Способ получения полиэтилентерефталата

- ипатеИСАЙКЕ Союз СоветскихСоциалистическихреспублик О П п 1 717087 ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51)М. Кл. с присоединением заявки М С 08 6 63/18 тввудеретвеккый кеппет ЕСЕР ае авва йзебретеккк к атквыткйОпубликовано 25,0280 Бюллетень И 7 Дата опубликования описания 25,02.80 Г. Д. Михайлов, Т, И, Самсонова, Н, И, Соболева,В, А, Мальм, А, С. Чеголя н А. И, Воложин(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА 3Изобретение относится к области получения полизфиров, а именно полизтилентерефталата, используемого в цроиэводстве волокон и пленок.Известен способ получения полиэтилентерефталата (ПЭТФ) путем взаимодействия терефталевой кислоты или ее диметилового эфира с зтнленгликолемс последующей поликонден сацией полученного продукта в присутствии терефталевой кислоты 1 вводнмой в твердом10 виде или в виде суспензии в зтнленгликоле 131, Однако терефталевая кислота плохо растворяет.ся в реакционной среде, частично возгоняется из эоны реакции и накапливается в трубопроводах. Кроме того, терефталевая кислота явля 15 ется эффективной только в присутствии обычных катализаторов поликонденсации, например,трехокиси сурьмы.Наиболее близким по технической сущности к данному изобретению является способ полу. чения полнзтилентерефталата путем взаимодействия тере 2 талевой кислоты или ее диме. тилового эфира с этиленгликолем в присутствии соединения ферроцеяа-диметилового эфира 21,1-2 ерроцендикарбоновой кислоты с последутощей поликонденсацией полученного продукта в присутствии катализаторов поликонденсации 121.Однако использование соединения ферроце. на на стадии переэтерификации не позволяет интенсифицироватьпроцесс поликонденсации. Кроме того, при осуществлении этого способа необходимо применение катализаторов поли. конденсации, плохо растворяющихся в реакцион. ной среде и оказывающих впоследствии отри. цательное влияние на процесс формования ПЭТФ.Целью данного изобретения является апенсификация процесса поликонденсации. Для достижения указанной цели в способе получения ПЭТФ, заключающемся во взаимодействии тере. фталевой кислоты или ее диметилоного эфира с этиленглнколем с последующей поликонденса. цией полученного продукта, с применением модификатора - соединения ферроцсна, соединение 2 ерроцена, выбранное из группы, включающей 1,1-2 ерроцеццикарбоновую кислоту ГФДК), 1,1-диацетилферроцсн (ДЛФ) и диме.Каталитическая .добавка Цветполимера ТФК-терефталеваякислота 0;5 0,21 ЯгОз + ТФК 0,015+0,5 0,43 белый 0,05 0,45 светло. зеленый защитный 0,1 0,54 0,63 0,5. ЙеьФФВФФьжФй 1,. . б й".",:",ъ". "% сс:.ГмФ ъ м; " фП р и м ер 3, В реактор из нержавеющей чением того, что количество ДАФ сбставляетстали д мешалкой загружают 0,064 моль БОЭТ, 45 0,1% к весу полимера, Получают окрашенныйнагревают до 150 С, после чего включают пере- полимер с удельной вязкостью 0,51.мешивание, ток азота; повышают температуру П р и м е р 5, Процесс ведут согласнодо 260 С и в течете 1 ч ведут реакцию пред- примеру 3 заисключением того, что количестпопиконденсациис отгономэтилеигликоля, К во ДАФ составляет 0,5% к весу полимера, - йопучеййому нийкомолекупярно у полимеру ю По учают окрашенный.пол мер с уд льной, (уд."вязкость 0,2) добавляют ДАФ (0,05 вес,%) вязкостью 0,58.и в течейие 2 ч ведут реакцию окончательной П р и м е р 6, В реактор из нержавеюполиконденсации при 280 С й остаточйомдав-щей стали с мешалкой загружают 0,064 мольленни, Получают окрашенный полимерс удель- БОЭТ и ведут процесс согласно примеру 1ной вязкостью 0,35 (в системе феиоптетрахйор-за исключениемтого, что в качестве каталиэаэтан (1:1 по весу) при 25 С).тора поликонденсации добавляют ДМФК в коП р и м е р 4. В реактор ш йержавеющей личестве 0,5% к весу полимера. Получаютстали с мешалкой загружают 0,064 моль БОЭТ окрашенный полимер с удельной вязкостьюиведут процесс согласно примеру 3 за исклю,31..:-3 . 7типовый эфир 1,1-ферроцендикарбоновой кислоты (ДМФК), в количеСтве 0,05-0,5% от веса" полт 1 мера вводят на стадииполиконденсации,СтаЯйг"йоЪйкоййейСацииможно осуществпять"также"в йрйсутствии" катализаторов поликонден.сации; например, трехокиси сурьмы.Взаймрдействйе терефталевой кислотыили ее диметилового эфира с этиленгликолем"осуществляют по обычной методике до йолучения ниэкомолекулярного ПЭТФ (уд, вязкость0,1-0,2). Этот низкомолекулярный полимерможно также получить из бисФ.оксиэтил) терефталата (БОЭТ) -продукта взаимодействия терефталевой кислоты или ее диметиловбгоэфира с этиленгликолем,Затем к низкомолекупярному пбпимерудобавляют соединение ферроцена,05-0,5% отвеса полимера, В зависимоСти от койцентрациии вида добавкиполучают окрашенный полимер;с удельной вязкостью от 0,23 до 0,63; -П р и м е р 1, В реактор иэ нержавеющей стали с мешалкой загружают 0,064 мольБОЭТ, нагревают до 150 С, после чего включа.3 17087 4ют перемешивание, ток азота, повышают тем.пературу до 260 С и в течение 1 ч ведут реак.цию предпопиконденсации с отгоном этиленгликопя, К полученному низкомолекулярному полимеру (уд. вязкость 0,2) добавляют ФДК (0,05 вес,%) и в течение 2 ч ведут реакцию окончательной поликонденсаций при 280 С и остаточном давлении 65 Па. Получают окра.шенный полимер с удельной вязкостью 0,64 (в системе фенол-тетрахлорэтан (1:1 по весу) при 25 С).П р и м е р 2, В реактор из нержавеющейстали с мешалкой загружают 0,064 моль БОЭТ и ведут процесс согласно примеру 1 за исклю.чением того, что количество ФДК составляет 0,5% к весу полимеру, Получают окрашенный полимер с удельной вязкостью 0,63,Для сравнения проводят опыты, согласнопримеру 1, отличающиеся тем, что вместо ФДК кислоты применяют известные ускоряющие добавки и катализаторы. Как показано в таблице в случае реализации предлагаемого спосо.ба достигается существенное ускорение процесса и получение равномерно. окрашенного полимера./ Редактор Е. Минаева Тираж 549 ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 1. У филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4Подписное Заказ 9755/31 5 717087 6П р и м е р 7. Процесс ведут согласно 1 или ее диметилового эфира и этиленгликоляпримеру 6 за исключением того, что коли с последующей поликонденсацией полученногочество ДМФК составляет 0,1% к весу полиме продукта с использованием модификатора -ра. Получают окрашенный полимер с удельной, соединения ферроцена, о т л и ч а ю щ и й.вязкостью 0,3; с я тем, что, с целью интенсификации процесП р и м е р 8. Процесс ведут согласно; са: соединение ферроцена, выбранное из груапапримеру 6 за исключением того, что количест. включающей 1,1-ферроцендикарбоновую кислово ДМФК составляет 0,05%,к весу полимера. ту, 1,1.днацетилферроцен и диметиловый эфирПолучают окрашенный полимер с удельной 1,1.ферроцендикарбоновой кислоты, вводят навязкостью 0,23. о стадии поликонденсации в количестве 0,05.0,5%Таким образом, введение соединений ферро- от веса поащера.цена именно на стадии поликонденсацин позво 2. Способ по п,1, о т л и ч а ю щ и й с яляет интенсифицировать процесс поликонденса- тем, что поликояденсацию осуществляют в при.ции и ограничнгь нли исключить применение, сутствии катализаторов,обычных катализаторов поликонденсацин 15 Источники информации,йрннятые во внимание прн экспертизеф о р м у л а и з о б р е т,е н и я : 1. Патент С 16 А У 3487049, кл. 260.75,опублик 19691. Способ получения йолиэтилентерефталата: 2. Авторское свидетельство СССР У 403702,путем взаимодействия терефталевой кислоты эо кл, С 08 О 63/18, 1972 (прототип)