Способ получения двойного гранулированного суперфосфата

О П И-С Д-Н-И И 7 иоИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоцкалнстическнхРеслублкк К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(5 3 ) М. Кд. С 05 В 104 с присоединением заявки.ре Ввударстееннмй кемнтет СССР ае млем нзееретеннй н еткрытнй(088.8) Дата опубликования описания 25.01.80 Б. А. Копылев, Н, Н. Треущенко, Н,К. 1 цувалова,Г. В. Бельченко, Е. А. Орлов, В. А. Беляков, Г,И.Токарев,В. И, Валовень, Л. Н. Сыркин, В.В. Буксеев, Н. И. РодинаВ. Я, Цуцульковский, Б. Д. Гуллер и М.В. ЖдановаЛенинградский государственный научно. исследовательскийеипроектный институт основной химической промышленностии Ленинградский технологический институт имЛенсовета(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДВОЙНОГО ГРАНУЛИРОВАННОГО СУПЕРФОСФАТА Настоящее изобретение относится к получе. нию двойного гранулированного суперфосфата, используемого в качестве минерального удобИзвестен способ получения двойного суперфосфата путем обработки фосфата смесью цир. куляционной пульпы, фосфорной и серной кислот, взятых в соотношении 80:100:25:1. Применение этого способа позволяет достигнуть 50 - 70%.ной степени разложения 1.1 ОНедостаток приводит к ухудшению качества готового продукта вследствие загрязнения его сульфатом кальция.Наиболее близким к предлагаемому способу является получения двойного суперфосфата поточным методом (23, .Двойной суперфосфат из кингисеппского флотоконцентрата (28% Р,О 2 5% М 90, 5,8% СОг) - продукта анионной флотации руды, содержащей 6% Р,О, и 0,8% М 90, получают путем частичной замены фосфорной кис. лоты (27 34% Р,О,) серной кислотой ковент. рации 92,5-94%, часть которой, при 18.20 С подается на смешение с фосфорной кислотой,2а часть при 60 С на смешение с образовавшей. ся суперфосфатной пульпой, общее содержание 50 э в пульпе поддерживают в пределах от 2 до 6%.Коэффициент разложения фосфатного сырья при этом составляет 80-88%, В готовом продукте содержится 43-45% РгО,усв., 41-43% РгОзводн 3,5-12% СаЯ 04 21.Однако добавка серной кислоты на стадии приготовления суперфосфатной пульпы приво. дит к ухудшению качества готового продукта из-эа балластного сульфата кальция. Известный способ позволяет перерабатывать лишь фосфат. ное сырье, в котором содержание СО, не превышает 6%, из эа сильного пенообраэования в зоне смешения реагентов при большей концентрации СО,.Цель изобретения - улучшение качества готового продукта.Поставленная цель достигается тем, что получение двойного гранулированного суперфосфата, включающего флотацию природной карбонатсо. держащей руды с последующим разложением флотоконцентрата фосфорной и серной кислота3 7110 мн, грануляцисй и сушкой полученной пульпы, флотоконпентрат предварительно обрабатывают серпой кислотой прн 70.90 С до рН 3,0 3,5 в количестве 70-80% от стехиометрического на разложение карбонатов с последующей флотацией при рИ 6,5-7,0 катио 1 щыиисобирателями, в качестве которых применяют жирнокислотные амины прямоцепочного строения с числом атомов углерода Сг - С 6 При обработке концентрата анионной флота. ции серной кислотой в укаэанных условиях протекают процессы разложения карбонатов и выделение кристаллов гипса (длина 100-150 мкм, ширина 10-50 мкм) с удельной поверхностью 7500 8000 мч, адсарбирующих частицы нерастворимого остатка. Гипс вместе с нерастворимым остатком отделяются путем вторичной флотации с катионными собирателями. После проведения всех стадий обработки флотоконцентрат обогащается по питательному компоненту в среднем на 7-8% (до 35.36% РгО,) и состоит в основном иэ легкорастворпмого ракушечника с примесью гипса, что улучшает качество готового продукта.Лктивированная поверхность фосфата благоприятствует более глубокому его вскрытию, что приводит к увеличению коэффишента разложения до 93-95 и к повышению содержания усвояемой 1 гОв двойном суперфосфате до 49%.Практически ликвидируется ценообразование кэ-эа снижения содержания СОг до 1,1%.Таким образом, предлагаемьй способ повышает качество двойного суперфосфата за счет увеличения содсржашгя фосфора в усвояемой форме с получением продукта марки Л, а также З увеличить коэффициент разложения на 7-13%. П р и м е р 1, Влажный флотокощентрат состава (в пересчете на сухое вещество) 28,3% Рг О 43,64 СаО, 2,5% М 90, 5,77% СО 2,28% РгО 1331% ЯОг 2,1 Р в количестве 100 кг , в перечетс ца сухое вещество) репульпируют в воде (Ж."1 2:11 куда добавляют 14,7 кг серной кислоты (мнг)что соответствует 70% норме НгЯО от количества, стехиометрически необходимого на разложение карбонатов, при 70 С и рН 3.,5 в течение 5 мин. Осадок 100 кг (сухого) подвергают катионной флотации при рН 6,5, причем из него извлекается гипс вместе с нерастворимым остатком. Влажный кек 92 кг ьо (в пересчете на сухой продукт) с влажностью 15% состава (в перссчете на сухой продукт) 36% Рг 05 49 Л СаО, 05% ЧцО, 1,1 с СОг2,5% ЯЮг, 4% Я 04 смешивают с 211 кг 37%- ной фосфорной кислоты в течение 2,5 ч при Ы 90 С. Пульпа состава 36,7% Р,О, общ 33,26% 17 4уев 33% Рг води 812%ргОсв32,74% Н,О в количестве 258,41 кг направляет.ся на сушку и грануляцню, Готовый продуктимеет состав 50,2% РгО общ, 49,1% РгОусв43,2% РгОяводн 2,6% Р,О,св 3,6% Н,О(Краэл 93%).П р и м е р 2, Влажный флотоконцентратв количестве и того же состава, что и в примере 1, репульпируют в воде (Ж:Т=2:1), кудадобавляют 16,8 кг Н,Я 04 (что соответствует80% от стехиометрии на СОг, в пересчете намнг), при рН 3 и 90 С в течение 30 мин.Осадок 100 кг (в пересчете на сухой продукт)подвергают катионной флотации при рН 7,При этом из него извлекается гипс вместе снерастворимым остатком. Влажный кек 95 кг(в пересчете на сухой продукт) с влажностью15% состава 36,5% РгО, 49,5% СаО, 0,5% МдО,1,1% СОг, 4,25% Я 04, 1,8% ЯЮг смешивают с37%-ной по Рг 05 фосфорной кислотой в коли.честве 213 кг в течение 2,5 ч при 90 С, Пуль.па состава 37% РгОобщ 338% РгОусв,33,5% РгО води, 7,8% Рг 05 св, 32,2% НгО вколичестве 260,4 кг направляется на сушкуи грануляцию. Готовый продукт имеет состав50,5% Рг 05 общ, 49,4% РгОусв, 43,4%РгО води, 2,6% РгО св, 3,2% Н 20 (Кразл,95%),П р и м е р 3. Влажный флотоконцентратв количестве и того же состава, что и в примере 1, "репульпируют в воде (Ж:Т=2:1), кудадобавляют 15,7% НгЯ 04 (мнг), что соответствует 75%-ному количеству от стехиометричес.ки необходимого на разложение карбонатовпри рН 3,2 и 80 С в течение 20 мин. Осадок100 кг ( в пересчете на сухой продукт ) под.вергают катионной флотации при рН 6,7. В качестве катионного собирателя используют соединение иэ группы аминонитропарафинов с С,г -С,6. При этом из осадка извлекается гипсвместе с нерастворимым остатком. Влажныйкек 93 кг (в пресчете на сухой продукт) свлажностью 15% состава 36,3% РгО, 49,2%СаО, 0,5% МДО, 1,1% СОг, 4,1% Я 04 смеши.вают с 212 кг 37%-ной фосфорной кислотыв течение 2,5 ч при 90 С, Пульпа состава36,9% Рг 05 общ 334% РгОз уев, 33,2%Рг 05 води 7,9% РгО св. 32 5% НгО в коли.честве 259,2 кг направляется на суппсу и грануляцию. Готовый продукт имеет состав 50,4%Рз 05 общ, 49% Р 20 з усв, 44% Р 205 води2,6% Рг 05 св. 3,4% Н 20 (Кразл, 94%),В таблще приведены данные по влияниюусловий проведения процесса получения двойного суперфосфата на качество готового ародук.та и коэффициент разложения.711017 Подготовка сырья послеанионной флотации Катион ная флотацкя одача сернои кислоты про дукте,%ремя, Выход мин гипсаот теоре. асхо 05 усв. Кразл,ль в гото. вом про.,8 85,0 0 80 49,0 7,0 85 5 331 9 0 8 49 7,0 10 дующим разложением флотоконцентрата фос.й форной и серной кислотами, грануляцисй исушкой полученной пульпы, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью улучшения ка.чества готового продукта, флотоконпснтрат пред.варительно обрабатывают серной кислотой при70.90 С до рН 3,0-3,5 в количестве 70-80% отстехиометрического на разложение карбоиатовс последующей флотацией катионными собирателями при рН 6,5-7,0,2, Способ по п 1, о т л и ч а ю щ и й с я45 тем, что в качестве катионных собирателей при.меняют жирнокислотные амины прямоцепочногостроения с числом атомов углерода С,з - С,.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССРУ 504746, С 05 В 1/04, 24.08.73.2. Авторское свидетельство СССРЯ 486003, С 05 В 1/04, 22.01.76,ПИ Заказ 8590/13 ираж46 одписно Филиал ППП "Патент", г. Ужг. Проектная Из таблицы видно, что при условиях внезаявленных пределов, например при более нИзкотемпературе 60 С, более коротком времени3 мин, значение рН стадии обработки сернойкислотой более 3,5 и менее 3 и значение рНкатионной флотации выше 7,0 и ниже 6,5 показатели процесса ухудшаются - содержаниеРэОаусв. и коэффициент разложения уменьша.ется. Увеличение времени обработки сернойкислотой до 50 мин нецелесообразно, так какне сказывается на результатах.Увеличение температуры выше 90 С не ре.комендуется в связи с большим уносом влагипри фильтрации. Формула изобретения 1, Способ получения двойного гранулироанного суперфосфата, включающий флотацию нродной карбонатсодержащей руды с после Получение пульпы и готовогдвойного суперфосфата