Способ получения полимерной пленки

О.П И С А Н ИИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 14.06.74 (21) 2042488/23-05 (51)М.Кл 2 В 29 Р 7/02 (23) Приоритет - (32) 16,06.73 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(45) Дата опубликования описания 30.10,79(72) Авторы изобретения Иностранцы Масахиро Сегава, Мицуо Онозука, Ихирох Исибаси,Синсуке Есикава и Сигеру Сайтох(Япония) Иностранная фирма Куреха Кагаку Когио Кабусики Кайся(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНОЙ ПЛЕНКИИзобретение относится к способу получения полимерной пленки, имеющей толщину в пределах от 20 до 2 мм и размер сферолитов менее 10 мкм, которую получают формованием из расплава из поливинилиденфторида или полимонохлортрифторэтилена, Получаемая пленка может использоваться в качестве светопропуокающей панели в комнатах, пропуская физиологически активные лучи, входящие в состав солнечного излучения,Известно, что ультрафиолетовые лучи водиапазоне длин волн 2800 - ЗЗООА, содержащиеся в солнечном излучении, оказывают очень важное физиологическое действие преобразуя эргостерин в.витамин Дз, Кроме того, ультрафиолетовые лучи очень полезны для предотвращения и лечения рахита, Экспозицию к физиологически активным лучам на солнечном свету с терапевтическими целями широко используют во всем мире для предотвращения и лечения рахита у детей раннего возраста,Стекло, одежда плохо пропускают уль трафиолетовые лучи, а тело ребенка необходимо облучать физиологически активными лучами солнечного света в течение более 30 мин в зимнее время года, когда интенсивность ультрафиолетовых лучей замет но снижается. Поэтому предложены в качестве светопропускающей панели некоторые материалы, которые в достаточной степени пропускают ультрафиолетовые лучи, что дает возможность подвергаться действию физиологически активных лучей солнечного света, не выходя из помещения. Ультрафиолетовые лучи необходимы нс только для человека, но и для животных н растений,К материалам с высоким молекулярным весом, пропускающим более 40 ультрафиолетовых лучей, относятся полиолефины, например, полиэтилен, полипропилен и др. Однако, механичеокие свойства обычных материалов заметно ухудшаются при экспозиции к физиологически активным лучам солнечного света в течение нескольких месяцев и, кроме того, значительно снижается пропускание ультрафиолетовых лучей водиапазоне длин волн 2800 в ЗЗО вследствие образования карбонильной или гидроксильной групп из-за разрыва основных цепей полиолефинов. Поэтому такие материалы непригодны в качестве конструкцион. ного материала для жилых помещений, используемых в течение длительного периода времени,5101520 50 55 СО 65 Хотя обычно, для предотвращения ухудшения свойств со временем в полиолефины в качестве добавок ввадят антиокислители, которые поглощают ультрафиолетовые лучи, и материалы на основе полиолефинов имеют улучшенную стойкость к атмосферным условиям, непригодны для использования там, где необходимо хорошее пропускание ультрафиолетовых лучей.Известен наиболее близкий к предлагаемому, способ полученвя полимерных пленок экструдированием ее из расплава поливинилиденхлорида,при 180 в 2 С, охлаждения до 5 - .10 С с последующим растяжением 1 Ц.Однако пленки, полученные по известному способу, не пропускают в .достаточной степени ультрафиолетовые лучи,Цель изобретения - повышение способности пленки пропускать ультрафиолетовый свет длиной волны 2800 в 340,Достигают это тем, что в качестве полимера используют полквинилиденфторид илиполимонохлортрифторэтилен, а охлаждение25пленки, после экструзии ведут до 20 - 50 С.В результате проведенных исследований,касающихся факторов, влияющих на пропускание поливинилиденфторидом и полимонохлортрифторэтиленом ультрафиолетовых лучей, в особенности в диапазоне длиноволн 2800 в ЗЗО обнаружено, что зависимость процента пропускания ультрафиолетовых лучей от толщины пленки незначительна и можно получить материалы, имеющиепропускную способность более 40%, еслиразмер сферолитов поливинилиденфторидаили полимонохлортрифторэтилена составляет менее 10 мклю, предпочтительно меньше нескольких микрон и толщина пленки 40находится в пределах от 20 мкл 4 до 2 мм.Для изготсвления пленки материала,пропускающего ультрафиолетовые лучи, может быть использован поливинилиденфторид и полимонохлортрифторэтилен, имеющие собственную вязкость (т(;у,), в преде.лах 0,8 - 1,8. Собственная вязкость смолывычисляется по следующей формуле 1 ый=(1 птт) сгде т(, обозначает относительную вязкость н измеряется при 30 С в растворе диметилформамида при концентрации смолы 0,4 г/100 см. Относительная вязкость т(, означает отношение, вязкости раствора смолы к вязкости раствора диметилформамида, используемого в качестве растворителя, а выражение (1 п 1) является натуральным логарифмом относительной вязкости. С - вес смолы в 100 см диметилформамида.Поливинилиденфторид и полимонохлортрифторэтнлен могут быть получены обычными способами: полимеризацией в массе, эмульсионной полимеризацией, суспензионной полимеризацией или другими обычными способами, и собственная вязкость должнанаходиться в пределах 0,8 - 1,8, предпочтительно 0,9 - 1,5. Если вязкость ниже 0,8 изза .низкой вязкости экструзия смолы протекает легко, но в процессе охлаждения смола будет кристаллизоваться. При вязкостисвыше 1,8 возникают трудности при осуществлении экструзии.По предлагаемому способу получаютпленки поливинилиденфторида или полимонохлортрифторэтилсна, имеющие толщину в пределах от 20 мкм до 2 мм, предпочтительно, в пределах от 50 мкм до 1 мм иразмер сферолитов менее 10 мкм в основном в пределах от 0,1 до 10 мкм. Пленкиспособны,пропускать более 40% ультрафиолетовых лучей. Такие пленки могут использоваться в качестве светопропускающейпанели для солнечных комнат, обеспечиваязащиту от атмосферных влияний и пропуская ультрафиолетовые лучи.Лист поливинилиденфторида или полимонохлортрифторэтилена может использоваться в качестве крыши или боковой стенки солнечной комнаты, даже при значительной толщине, составляющей 2 мм из-захорошего пропускания ультрафиолетовыхлучейВ такой комнате можно подвергатьсядействию физиологически активных лучейсолнечного света, при этом обеспечиваетсязащита от атмосферных условий. В частности, можно подвергаться действию ультрафиолетовых лучей, которые необходимы дляобразования в организме человека витамина Д, даже,в зимний период времени, Такая солнечная комната может внести заметный вклад,в дело предотвращения и лечения рахита,Поливинилиденфторид и полимонохлортрифторэтилен включают сополимеры,содержащие,поливинилидснфторид илиполимонохлортрифторэтилен и около 1 - .30 вес. , по крайней мере, одного мономера, сополимеризуемого с винплиденфторидом или монохлортрифторэтиленом, например, этиленом, фтористым винило м,тстрафторэтиленом, шестифтористым пропилсном и др.П р и м е р. Полиаинилиденфторид, имеющий вязкость 1,15, подвергают экструзии израсплава при 270 С и затем охлаждают на.валке, нагретом до 120 Спри скорости3 м(мио для получения нерастянутой пленки, имеющей толщину 50 мкм, 200 мкми 2 мм.Для растяжения пленки ее нагревают до155 С и затем растягивают в 2,8 раз в,продольном налравлении,и потом более, чем в три раза в поперечном направлении. Получают растянутую в двух направлениях пленку, имеющую толщину 50 и200 мкм соответственно.Измеряют свойства таким образом полученных пленок.В 95540 Результаты приведены в табл, 1. Таблица 1 Пропускаппе ультрафиолетовых анусей % Размер сферолитов мкм72 5. То же Та блица 2 Степень ухудшения свойств, % за период облучения, чЕ соД Образец 1000 40 СО 400 7.2 80 77 Поливинилиденфторид 71 74 78 76 Полимонохлортрифтор- этилен 0 21 50 27 Полиметилметакрилат Формула изобретения Составитель В. Еалгин Редактор А. Соловьева Техред Н. Строганова Корректор И. Симкина Заказ 968 сс 1160 Р 1 зд,600 Тираж 780 Подписное НПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изоб 1 езений и открытий 113035, Москва, сК, Раушская наб., д. 4 сб Тип. Харьк. фил. пред. гПатент Диаметр сферолитов определяют путем наблюдения отпечатка, используя электронный и поляризационные микроскопы,Образцы 4 и 5 получены путем растягивания в двух направлениях нерастянутой 5 пленки (образец 3).Из результатов измерений, показанных в табл. 1, видна заметная разница в пропускной способности ультрафиолетовых лучей при сравнении образцов 4 и 5 с нера-, О стянутыми пленками, имеющими ту же толщину (образцы 1 и 2). Подтверждено, что Способ получения полимерной пленки 15 экструдированием ее из расплава полимера при 180 в 2 С, охлаждения,и нагревания до 80 - 180 С с последующим растяжением, отличающийся тем, что, с целью повышения способности пленки пропускать 20 ультрафиолетовый свет длиной волныо2800 - 3400 А, в качестве полимера испольразрушение сферолитов происходит за счет их превращения, в зависимости от их,размера.Используя прибор для оспределения стойкости к светопогоде, определяют степень ухудшения свойств пленок материала при длительном облучении. Измеряют изменение пропускания лучей с длиной волныо2800 А по истечении заданного периода времени облучения,Результаты измерений сведены в табл. 2. зуют поливинилиденфторид или полимонохлортрифторэтилен, а охлаждение пленки после экструзии ведут до 20 - 50 С. Источник информации, принятый вовнимание при экспертизе; 1. Патент Великобритании 1120297,кл. С 3 Р, опублнк. 1966 (прототип).