Способ получения селена, пригодного для выпрямителей переменного тока

66823 Класс 121, 17 СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУЗарегистрировано в Боро изобретений Госплана СССР обан ЕЛЕНА, ПРИГОДНОГО ПЕРЕМЕННОГО ТОКА СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫПРЯМИТЕЛЕЙЗаявлено 7 февраля 1945 г 1.да Наркомхимнром за М 497.45 (ЗЗб 512)1 августа 1946 года Опубликов Селен широко применяется для изготовления твердых выпрями- тельных элементов, представляющих собой железные никелированные шайбы, на которые нанесен слой чистого селены, содержащего от 99,96 до 99,99% элементарного селенга, а последняй, в свою очередь, покрыт по способу фпоопирования металлическим сплавом. Такая трехслойная шайба обладает способностью хорошо пропускать электрический ток одного направления и почти совершенно задерживать ток обратного направления.В проводящем направлении(прямой ток) напряжекие на шайбе должно быть не более 2 Ч при силе тока не менее 40 гпА/см, В не- проводящем направлении напряжение на шайбе должно быть не менее 157 при силе тока не более 4 п 1 А,см.Особо чистый селен для выпрямительных элементов получают путем окислительного сжигания тех 1 нического селена в печи в токе кислорода и окислов азота до дву. оииси селена ЯеОв, последующей (вторичной) воэгонки ее, растворения сублимированвой двуокиси селена в воде с образованием раствора селенистой кислоты и восстановления последней в по 1 дкисленном соляной кислотой растворе до элементарного селена, пропусканием через раствор тока сернистого газа. Полученный элементарный селен отфильтровьпвается и промывается дестиллированной водой до отсугствия в промывных водах ионов С 1 и ЯО"и, затем сушится в сушильном шкафу на фарфоровых тарелках и плавится,Однако селен отдельных па 1 ртий дале 1 ко не всегда дает выпрямительные элементы, обладающие вышеуказанными электрическими характеристиками. Последние сильно колеблются даже в пределах одной партии. Такие колебания в качестве отдельных выходов селена объясняются обычно присутствием минимальных количеств каких-то при. месей, природу ,которых трудно установить.Делались попытки отыскать универсальную присадку (прибавку) к селену, которая всегда давала бы качественный селен, но успеха они не имели.Известно. что галоидные соединения селена ЯеС 2 и ЗеС 1, будучи примешаны к селену, дающемунапряжение в проводящем направлении (прямой ток, о,) от 2 до3,2 У и в непроводящем направлении (обратный ток, о.б) от 30 до34 Ч, снижают эти напряженияпрямого и обратного токов, так чтополучаются вентили с электрическими характеристиками оот 1,2 до1,8 Ъ" и юоб,от 15 до 207, т. е.от введения в элементарный селенего хлористых соединений полу.чается селен с требуемыми от негоэлектрическими свойствами.Однако эту присадку галоидныхсоединений селена (введение хлора)можно делать лишь к, селену, дающему высокие напряжения при обратном токе, а так как такой селен,как уже указывалось выше, получается не часто, то введение хлорав элементарный селен не всегдавозможн о,Автором экспериментально установлено: 1) что в промытомдесгиллированной водой и иищем насушку оелене все же содержатсясоляная и селенистая кислоты, которые адсорбируются дивперсноймассой выпадающего селена привыделении его сернистым ангидридом и удерживаются ею при про.мывке, 2) что для 1 получения каче-сгвенного селена необходимо и достаточно, чтобы соляная и селенистая кислоты содержались в селене;в оптимальном соотношении иколичестве, 3) что полное или почти полное удаление этих кислотдает хотя и очень чистый селен, носовершенно непригодный для выпрямигелей, 4) чго вьвшеуказаннвяасимметричная проводимость селенга тем хуже, т. е. становитсявсе более и более симметричной,чем полнее удаляются соляная иселенистая кислоты и, наконец,5) что серная кислота, образующаяся при восстановленни сернистымгазом селенистой кислоты по уравнению: Н 25 еОз+ 2 Ю+ НО= Яе + 2 Н 2504, должна быть отмыта возможно, полнее.Исходя из установленного автором положения, что в обладающем оптимальной асимметрией проводимости селене наряду с хлористыми соединениями его должна содержаться двуокись селена ЯеОг, которая является антагонистом хлористых соединевий и; увеличивает напряжевие прои обратном гоке, автор предлагает для подучения селена, пригодного для выпрямлевия переменного тока, отфильтрованный 1 и огмытый водою от,ионов 504 н С 1 элементарный селен промывать,раз 1 бавленным растворам соляной и селени стой кислоты, в результате чего в готовом продукте увеличивается отношение оовр: о и, следовательно, улучшается коэфип 1 иент выпрямле. ния прои одновременном снижениями потенциала на шайбе в прямом направлении тока,Пример, Осаждецньий селен, промытый на фильтрах деатиллированной водой до исчезновения реакция на ионы ЯО" и С 1, промывается смесью равных объемов 0,1-процентного раствора соляной кислоты и, 0.,2-рроценвного раствора селенистой кислоты, Промывка производится при коянатной темперагуре в количестве 15 л на 5 кг красного велена тремя порциями по 5 л каждый раз до полного стекания промывной жидкоспи. Процесс промывки протекает быстро (около 1 часа). Затем нромытый селен поступает на сушку, плавится при температуре до 300 и разливается в форумы,Во вверх случаях получается селен с хорошей формовкой (высокими падениямн напряжения в залорном напр,авлении пока).В случае получения селена с недостаточно малыми прямыми паде. ниями напряжения, т, е, равным двум вольтам и более, этот селен для получения прямых падений меньше ивух вольт сплавляется с селецом, имеющим прямые дадения менее 1,5 У. Предмет изобретенияСпособ получения селена, пригодного для выпрямителей переменного гока, окислением технибб 823 Отв. редактор В. Н. Костров Техн. редактор Г. Ф. Соколова Л 04521. Подписано к печати 11/7.1948 г. Тираж 500 экз, Цена 65 к. Зак. 39 Типография Госпланиздата им. Воровского, Калуга ческого селвна с последующим восстанэвлвнием селенистой кислоты сернистым газом, о тли ч а ющийся тем, что, с целью улучшевия выпрямительных свойств полу.ченного селена выделенный селен после отмывки водой от ионов 301" и С 1 промывают разбавленным раствором соляной и селенистой кислот.