Способ выделения полиэтиленполиаминов

Оп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДИВДЬСТВУ(23) Приори.етОпубликовано 05,02,79. Бюллетень 5Дата опубликования описания 05,02 79 Союз Советскми Социалистическими Республик(51) М. Кл С 07 С 85/26 Государственный комитвт СССР оо делам иэвбрвтвиий и открытий(54) СПОСОБ ВЬЩЕЛЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНПОЛИАМИНОВ 15 1Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения полиэтиленполиаминов (ПЭПА) из реакционной смеси, обраэу 1 оц 1 ейся в процессе получения этилендиамина (ЭДА) или ПЭПА, которые являются ценным сырьем для производства ядохимикатов, пластмасс, присадок к маслам.В пате.1 тной и технической литературе широ. ко описаны различные способы выделения ПЭПА иэ реакционной смеси, ооразующейся при получении ЭДА или ПЭПА после нейтрализации, которая содержит воду, хлористый натрий, избыточную шелочь, ЭДА, пиперазин, диэтилентриамин и другие,ПЭПА,В частности известны способы вьщеления ПЭПА с помощью органических растворителей 11) или с помощью обработки реакционной смеси аммиаком и последующего разделения слоя аминов и солей 21. Наиболее близким к изобретению по техни. чоской сущности является способ выделения 20 ПЭПА иэ реакционной смои, содержащей водные растворы солей и щелочи, дистилляцией с водя. ным паром при 120 - 180 С. При этом ЭДА счастью ПЭПА собирают в виде дистиллята, Кубовый остаток, содержащий взвесь хлористого нат. рия в воде и ПЭПА, подают на центрифугу, где отделяют твердую фазу от жидкой. Жидкую фазу возвращают в рецикл, твердую фазу промывают водой, соль направляют на утилизацию, а промыв. ную воду возвращают в рецикл в дистиллятор 131Однако данный известный способ имеет существенный недостаток - большие потери (до 50%) ПЭПА вместе с хлористым натрием и кубовой жидкостью. 11 ель 1 о изобретения является более полное извлечение ПЭПА.Поставленная цель достигается способом вы. деления ПЭПА из реакционной смеси, содержащей водные растворы солей и щелочи, путем дистилляции, заключающимся в том, что дисгилляцию проводят двухступенчато, причем вначале из реакционной смеси удаляют воду с ЭЛА и низкокипящими полиаминами при атмосферном давлении и температуре 100 - 130 С до концентрации твердой фазы в кубовом остатке 20 - 70 вес.%, а затем дистилляцию проводят придавлении 50-760 мм рт.ст, и температуре 100 - 130 С до получения в кубовом остатке суспензии солей в безводных ПЭПА с последующим отделением ПЭПА от солей. Выход ПЭПА достигает 99,2%,оОтличительным признаком предлагаемого способа выделения ПЭПА является то, что дистилляцию проводят двухступенчато, сначала при атмосферном давлении и температуре 100 - 130, а затем нри давлении 50 - 760 мм рт.ст, и температуре 100-130 С.Технология споСоба состоит в следующем (см, чертеж), Реакционную смесь подают на дистилляцию в дистиллятор 1, работающий при атмосферном давлении, для отделения основной массы воды и части ЭДА в виде азеотропа с водой при температуре куба 100 - 130 С до содержания хлористого натрия в кубовом остатке не больше 70 вес,% (отношение твердой фазы к жидкой в кубе не более 2), что позволяет сохранить высокую подвижность кубовой жидкости которая поступает в сепаратор 2, где отделяют жидкую фазу от криталлов соли. Для увеличения степени отделения соли кубовый остаток перед сепарато. ром охлаждают до 20 - 80 С. Соль путем про. мывки водой или пропарки освобождают от сор. бировакных ПЭПА и направляют на прокалку, Промывная вода поступает в дистиллитор 1. Маточный раствор из сепаратора 2, содержащий воду хлористый натрий и другие соли, ЭДА,иое обезвоживание в дистиллятор 3, работающий при давлении 50 - 760 мм рт,ст., в котором при температуре куба. 100-130 С отгоняют остатки воды с некоторым количеством ЭДА и ПЭПА.Дистилляты из дистилляторов 1 и 3 поступа. ют на выделение ЭДА известным способом.Кубовый остаток из дистиллятора 3, содержащий суспензию соли в ПЭПА, подают в сепаратор 4, где отделяют соли от ПЭПА.Соль из сепаратора 4 поступает на прокалку, а ПЭПА - на ректификацию для получения индивидуальных аминов (дизтилентриамина, аминозтилпиперазина и т.д.) .П р и м е р 1. 1.1 а дистилляцию в дистиллятог 1 поступает смесь состава, % (кг):Вода 69,5 (695) Едкий натр 0,3 3)Углекислыйнатрий 1,2 (12) ХлористыйнатрийЭДАПЭПА 20,7 (207) 5, (59) 2,4 (24) 100 (1000) ВсегоВ виде дистиллята105 - 110 С и атмосферномсмесь состава, % (КГ): при температуре давлении отбирают высококипящие ПЭПА, поступает на окончатель 95,44,30,3 ВодаЭДАПЭПА(671) Всего 00 (329)подают в сепаратор 2, где отделяют твердую соль,(190)(124) подаю в дистиллятор 3, где при давлении 200 - 300 мм рт.ст. и температуре куба 105 - 110 С отгоняют днстиллят состава,% (кг):Вода 71,4ЭДА 26,0ПЭПА 2,6(2,0) Всего 100 (76,8)Дистилляты из дистилляторов 1 и 3 поступают навьщеление ЭДА известным способом,Кубовый остаток из дистиллятора 3 состава,(17,0) (20,0) (10,0) Всего 100 (47,2)подают в сепаратор 4, где отделяют соль состава,(0,3) Всего 1 ОО (17,3)кот рая поступает на прокалку и утилизацию,Маточный раствор из сепаратора 4, содержа. щий,% (кг): Всего 100Кубовый остаток состава, % (кг).Вода 16,7Едкий натр 0,9Углекислый натрий 3,6Хлористый натрий 62,9ЭДА 9,2ПЭПА 6,7 содержащую после промывки, % (кг):Хлористый натрий 86,3Углекислый натрий 5,5Едкий натр 1,4Вода 6,8 Всего 100Соль направляют на прокалку Маточный раствор состава, % (кг):Вода 44,4 Хлористый натрий 13,7 ПЭПА 17,7 ЭДА 24,2(40) 4 иуа и ядА аз 52/18 Тираж 512 Лодпис ЦКИ Филиал ППП ффПатаитфе, г.ужгород, ул.Проектн Всего 100 (30,2) поступает на ректификацию ПЭПА.П р и м е р 2. Исходную смесь, аналогичную примеру 1, подают на дистилляцию, где при атмосферном давлении и максимально возмож. ной температуре (180 С) отбирают в виде дис. тиллята смесь состава, % (кг): Вода 90,4 (660) ЭДА 79 (58) ПЭПА 1,7 (12) Всего Всего 100 (730) Кубовый остаток состава,% (кг): Вода 12,9 Едкий натр 1,2 Углекислый натрий (12), Хлорист ый натрий (207) ЭДА (1) ПЭПА 44 2 В Оа (/791 подают на центрифугу, где отделяют соль, кото. рая поступает на прокалку, и маточный раствор состава, %(кг): Вода (20) ЭДА (1) ПЭПА (12) Хлористый натрий (7) который поступает на сжигание, так как дальней.ший возврат его в рецикп на дистнпляцив привеодет к повышению температуры выше 180 С и разложению, а также к осмолению куба,5 Из приведенных примеров видно, что по предлагаемому способу выход . ПЭПА составляет 99,2%, тогда как по известному способу только около 50%.1 О Формула изобретения Способ выделения полиэтиленполиаминов из реакционной смеси, содержащей водные растворы солей и щелочи, путем дистилляши, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью более полного извлече. ния полиэтиленполиаминов, дистилляцию прова. дят двухступенчато, причем вначале из реакционной смеси удаляют воду с этилендиамином и ниэкокипящими полиаминами при атмосферном давлении и температуре 100 - 130 С до концентрашш твердой фазы в кубовом остатке 20 - 70 вес.%, а затем дистилляцию проводят при давлении 50 - 760 ммрт.ст. и температуре 100 - 130 С до получения в кубовом остатке суспенэии солей в безводных полиэтиленполиаминах с последую. щим отделением полиэтнленполиаминов от соней. Источники информации, принятые во внимаЗО ние при экспертизе 1. Патент США Н 3448152, кл, 260 - 583, 1969. 2. Патент США Я 3151163, кл. 260 - 583, 1964. 3, Патент США Ио 3394186, кл. 260 - 583, 1968,