Способ получения полиалюмоорганосилоксанов

ОП ИСА "ИЕ р 566856 Союз Советских Соцналнстнческнк Реслублин(23) ПриоритетОпубликовано 30. Государственнын комите ета Министров ССС делам изобретенийи открытий(53) УДК, 678,84(088 ата опубликования описания 09.08.7 2) Авторы изобретения К. нашвили, Э, С. Стародубцев, В, М. Мазаев,Езерец, Н. Г. Мазаева, Э. 3, Аскович,иаков и М. А. Отопкова ндрианов, , И, Масл 1) Заяви апорожский зав вого Красного Московс ий ордена Трудокой технологии ииполимер и институт тонко М. В. Ломоно и химичеова АНОСИЛОКСА 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН Л ИАЛ 1 ОМ е относится к области получени рганосилоксанов и может быт я получения полиалюмооргано рганогидроалюминием, истым алюевых солеи полс сер нокислым и квасцами или хл кции 1: ния мононатр ксисилоксанов алюминиевым миннем по ре ргано ев ка остой тиков ийорга особ в реак силоксаны нашли широ честве связующих для поких пластических масс, и отвердителей органиченических полимеров.получения полиалюмоор цией обменного разложеЗпН,О -+ К%О (ОН),Д6 ЕЯ иБа ф 31К О ый радикалы.олиалюмооргамния к алюми ьшение в полия к алюминию, алюминия, окана свойства пошается тепло ныи или арильн ом получают п отношением кре и более. Умен ошения кремни е содержания енное влияние апример, повы Изобретени полиметаллоо применено дл силоксанов. Полиалюмо кое применен лучения теп слоистых пла ских и кремн Известен сп ганосилоксаногде К - алкильТаким способ носилоксаны с нию, равном 3 мерной цепи от т. е. увеличени зывает существ лимеров, Так,М. Хан ов, М,А В, Т. М д Крем Знамениим стоикость полимеров за счет увеличения количества более теплостойкой связи А 1 - О,Однако получение более теплостойких полиалюмоэрганосилоксанов известным методом не представляется возможным, так как в реакции обменного разложения мононатриевых солей органогидроксилоксанов участвуют соли алюминия, в которых все три валентностиЗо равно 60 65 у алюминия замещены однотипными группами.Применяемые в настоящее время соли алюминия содержат малое количество алюминия(6 - 8%). В процессе синтеза полиалюмоорганосилоксанов образуется большое количествопобочных продуктов, что усложняет технологическую схему получения и выделения целевого продукта (емкостная аппаратура, длительная отмывка побочных продуктов, потеря растворителя и готового продукта и т, д.).Целью изобретения является разработкаспособа получения полиалюмоорганосилоксанов с отношением кремния к алюминию от1,0 до 3,0 и отличающегося лучшими техникоэкономическими показателями за счет упрощения технологии процесса.Для этого по предлагаемому способу проводят реакцию обменного разложения мононатриевых солей органогидроксисилосанов ссолями алюминия.Отличительными признаками является использование в качестве соли алюминия оксихлоридов алюминия А 1, (ОН) С 1 илиА 1(ОН),С 1 в виде 5 - 20/,-ного водного раствора и проведении реакции при температуре40 - 80 С.В указанных интервалах температур и концентрации реакция обменного разложениялегко управляема. Процесс заканчивается всреде с рН 10 - 12, Для удаления образующейся в ходе реакции соли ИаС 1 достаточноодной промывки теплой водой синтезированных полиалюмоорганосилоксанов.Замена алюмокалиевых квасцов или сернокислого алюминия на оксихлориды алюминияпозволяет получить полиалюмоорганосилоксаны с отношением кремния к алюминию от 1,0до 3,0, а также упростить техноловическийпроцесс.П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, термометром,обратным холодильником и мешалкой, загружают 100 г мононатриевой соли полифенилгидроксисилоксана, растворенного в 500 г воды. Температуру повышают до 60 С и вводятпри пер емешивании 50,0 г оксихлоридаА 1(ОН)С 1, растворенного в 450 г воды, после чего при этой температуре проводится выдержка. Через 3 час полиалюмофенилсилоксан нейтрализуют 2/о-ным раствором НС 1,отделяют от воды на фильтре, промываюттеплой водой от соли КаС 1. Окончательноеудаление влаги проводят в вакуум-сушильном шкафу при температуре до 90 С и остаточном давлении не более 200 мм рт. ст.Получают 94,0 г порошка полимера.Выход 89,9/О. Содержание, /о: Я 17,77;А 1 15,6,Отношение кремния к алюминию равно 1,1.П р и м е р 2, Отличается от примера 1 концентрацией оксихлорида. Синтез проводятпри температуре 60 С. Для обменного разложения берут 50 г оксихлорида А 1(ОН),С 1,растворенного в 250 г воды,5 10 15 20 25 35 40 45 50 55 Получают 94,0 г порошка полимера.Выход 92,3%.Отношение кремния к алюминию равно 1,06.П р и м е р 3. В четырехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, термометром, обратным холодильником и мешалкой, загружают 100 г мононатриевой соли полиэтилгидроксисилоксана, растворенной в 330 г воды. При температуре 70 С, при перемешивании вводят 36,5 г оксихлорида А 1(ОН)С 1, растворенного в 329 г воды, Через 2 час выдержки при этой температуре полиалюмоэтилсилоксан нейтрализуют 2%-ным водным раствором НС 1. Окончательное удаление воды из полимера проводится в вакуум-сушильном шкафу при температуре до 80 С и остаточном давлении не более 150 мм рт. ст.Получают 69,5 г порошка полимера, Выход 91,5%.Содержание, %: 81 29,5; А 1;14,2.Отношение кремния к алюминию равно 2,15,П р и м е р 4, Отличается от примера 3 концентрацией оксихлорида, Синтез проводят при 50 С. Для обменного разложения берут 36,5 г оксихлорида А 1 (ОН) С 1, растворенного в 165 г воды,Получают 68,3 в порошка полимера.Выход 90,8%.Отношение кремния к алюминию равно 2,05.П р и м е р 5. В четырехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой, термометром, обратным холодильником и мешалкой, загружают 100 т мононатриевой соли полифенилгидроксисилоксана, растворенного в 200 г воды, 300 г толуола и 150 г бутилового спирта. При температуре 60 С вводят 16,6 г оксихлорида А 1(ОН)С 1, растворенного в 144 г воды.Через 1 час 30 мин выдержки при этой температуре органический слой отделяют от водного, нейтрализуют 2%-ным водным раствором НС 1, промывают водой от соли КаС 1. Из раствора полифенилсилоксана при температуре до 100 С и давлении не более 200 мм рт. ст. отгоняют растворители. Окончательное удаление растворителей проводят в вакуум-сушильном шкафу при температуре не более 90 С и остаточном давлении не более 150 мм рт. ст.Получают 70 г порошка полимера,Выход 89,0/оСодержание, % Я 19,0; А 1 6,1,Отношение кремния к алюминию 2,99. Формула изобретения Способ получения полиалюмоортаносилоксанов реакцией обменного разложения мононатриевых солей органогидроксилоксанов с солью алюминия, отлича ющийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса,566856 Составитель Р, ВакарТехред М. Семенов Редактор Т, Никольская Корректор Е, Хмелева Заказ 1669/18 Изд. Ма 627 Тмраж 633 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 и качестве соли алюминия используют оксихлориды алюминия А 1,(ОН) 5 С 1 или А 1(ОН)С 1 в виде 5 - 207 о-ного водного раствора и реакцию проводят при температуре 40 - 80 С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Андрианов К. А., Хананашвили Л. М.,Технология элементоорганических мономеров 5 и полимеров, М., Химия, 1973, с. 245 - 248.