Способ получения анилина

41,Гд,:"ь,.с:щ .х гт 1 ".: АиО ААН 1 И ЕИЗОБРЕТЕНИЯ пщ 52976 Союз Советских Социалистических РеспубликВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ полнительное к авт. св 1) М. КлС 07 С 87/52/ С 09 В 69/00 Заявлено 30,12.74 2089806 23 и Л 1 е исоединением з сударственный комитет(23) Приоритет Опубликовано 30.05.79. БЯлта опубликования оп плетень ЛЪ 2 нпя 30.05.79(088.8) по делам изобретенн н открытий(71) Заявите 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИЛИ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения анилина, который широко применяется для синтеза целого ряда продуктов, используемых в химии резины, при получении пластмасс, в производстве красителей, фармацевтических препаратов, а также в производстве диизоцианатов,Широко известны многочисленные способы получения анилина каталитическим восстановлением нитробензола с последующим выделением целевого продукта дистилляцией. При восстановлении нитробензола образуется реакционная смесь, состоящая из двух жидких фаз: водного слоя, содержащего 3,5 - 4/о анилина, и органического, содержащего анилин, около 5 О/о воды и побочные продукты восстановления. Наиболее перспективной в настоящее время является следующая перерабогка органического и водного слоев, заключающаяся в том, что катализат в отстойнике разделяют на водный и органический слои, затем органический слой подвергают осушке в ректификационной колонне, дистиллятом которой является азеотропная смесь анилин-вода, которая, в свою очередь, расслаивается на водный и органический слои, Оргаппческпй слой возвращают в колонну осушки, а водный направляют в ректпфикационную,олонну отгонки анилина из воды, куда поступает также водный слой пз отстойника катализата. Кубовая жидкость пз колонны осушки поступает 5 в колонну очистки анилина, дистиллятомкоторой являетсп товарный анилин.В колонне отгонки анилина из воды,куда подают водныс слои пз остойников катализата и азеотропной смеси - дистил лята колонны осушки, отгоняется азеотропная смесь анплин в во из анилиновой воды; после расслаиванпя водный слой возвращают в эту жс колонну, а анилиновый слой направляется в колонну осушки. Та ким образом, процесс выделения товарногоанилина осуществляется с помощью трех колонн: колонны азеотропной осушки органического слоя, колонны отгонки анилипа из анилиновой воды и колонны ректпфи кации товарного анилпна. Выход целевогопродукта по данному способу составляег около 99/о.Однако при трсхколонпой системе выделения анилпна не предусматривается отде ление легкокипящпх продуктов, образующихся при каталитическом процессе в результате побочных реакций, в частности дезаминирования анилина и гидрировання в ядро, а также в результате деструкции 3 п кубовых остатков прп их исчерпывании,1 О Попадание указанных примесей в товарный продукт приводит к потемнению дистиллированного анилина. По указаннойсхеме трудно получить анилин с цветностью менее 150 единиц платино-кобальтовой шкалы, кроме того, анилин, перерабатываемый таким способом, содержит0,5 - 1% нитробензола.Цель изобретения - повышение выходаи качества товарного анилина.Это достигается за счет того, что обезвоженный органический слой ректифицируютв трех колоннах, отбирая в качестве дистиллята первой колоны легкокипящие примеси,в качестве дистиллята второй - товарныйанилин, а в третьей колонне исчерпывающеотгоняют анилин от примесей и возвращаютотгон на ректификацию в первую колонну,поддреживая при этом температуру в кубахпервой и второй колонн в пределах 80 -140 С.Процесс осуществляется следующим образом.Обезвоженный путем ректификации органический слой подают в колонну, в кубекоторой поддерживают температуру в пределах 80 - 140 С. Дистиллятом этой колонны являются легкокипящие продукты, кубовая жидкость поступает на колонну отгонки товарного бесцветного анилина. Вкубе этой колонны также поддерживаюттемпературу в пределах 80 - 140 С. Исчерпывание анилина из кубовых остатков колонны товарного анилина проводят в отдельной колонне, температура в кубе которой вследствие повышения концентрации высококипящих смолистых продуктовпревышает 140 С,Дистиллят со стадии исчерпывания кубового остатка возвращается в колоннуотгонки легкокипящих продуктов, образовавшихся при деструкции смолистых кубовых остатков. Таким образом, все предукты деструкции скапливаются и концентрируются в колонне отгонки легкокипящихпродуктов и выводятся из технологического процесса в виде дистиллята указаннойколонны.Предлагаемым способом получают высокого качества целевой продукт с выходом99,4 - 99,7%, содержание нитробензола0,0005/ цветность не более 100 единицплатино-кобальтовой шкалы.На чертеже изображена технологическаясхема процесса получения товарного анилина.Схема содержит колонну 1 отгонки воды, колонну 2 отгонки легкокипящих продуктов, колонну 3 отгонки товарного анилина, колонну 4 исчерпывающей дистилляции, колонну 5 отгонки анилина из воды, сепаратор б фаз, сборники 7 - 10.Катализат, полученный в процессе восстановления нитробензола, расслаиваютпа водный и органический слои. Водный 15 20 25 зо 35 40 45 50 55 60 05 слой содержит 3,8% анилина, а органический - 5,5/о воды и около 1,5 О/о разного рода примесей. Органический слой поступает на колонну 1 обезвоживания, в эту же колонну поступает органический слой, отделенный от воды на колонне 5 отгонки анилина из анилиновой воды. Пары, поступающие в дефлегматор колонны 1, конденсируются и расслаиваются на водный и органический слои. Водный слой направляют в колонну 5, а органический возвращают в колонну 1, Кубовая жидкость из колонны 1 поступает в колонну 2, где из анилина - сырца отгоняют смесь бензола, циклогексана, циклогексена и циклогексиламина.Дистиллят принимают в сборник 7, а кубовую жидкость направляют в колонну 3 отгонкп товарного анилина, где осуществляют отгонку товарного анилина при температуре в кубе не более 140 С. Дистиллят - анилин высокого качества - направляют в сборник 8, а кубовую жидкость - в колонну 4 для исчерпывания анилина из кубовых остатков. Температура в кубе колонны 4 175 - 180 С. Дистиллят поступает в колонну 2. Кубовую жидкость сжигаюг.Из куба колонны 5 отводят воду с содержанием анилина, пригодным для переработки путем биоочистки, Влажный анилин - дистиллят колонны 5 направляют на обезвоживание в колонну 1.П р и м е р 1. Обезвоженный сырой анилин в количестве 1011,0 кг/ч, содержащий 0,7 примесей, а также дистиллят колонны 4 в количестве 1,6 кг/ч поступают в колонну 2, где происходит отгонка легко- кипящих продуктов. Давление в верхней части колонны 20 мм рт. ст, Температура в верху колонны 52 - 56 С, а в кубе 128 - 130 С. Флегмовое число 30. Колонна отгонки легкокипящих продуктов имеет 40 тарелок. Ее дистиллят (2,6 кг/ч) направляют на сжигание, а кубовую жидкость в количестве 1080,0 кг/ч направляют в колонну 3, Там в виде дистиллята отбирают товарный анилин, 1000 кг/ч. Температура в верхней части колонны 80 С, в кубе 123 - 125 С, флегмовое число 1,5, Колонна имеет 30 тарелок. Кубовая жидкость в количестве 80 кг/ч поступает в колонну 4 для отгонки из нее остатков анилина. Колонна имеет 30 тарелок, Температура паров вверху колонны 80 С, в кубе 175 в 1"С, флегмовое число 4. Дистиллят в количестве 71,6 кг/ч поступает в колонну 2, а кубовую жидкость сжиг а ют.Дистиллированный анилин, полученный в колонне 3, имеет температуру кристаллизации - 6,1 С, содержание основного вещества свыше 99,9%, содержание нитробензола не более 5 частей на миллион, цветность не более 100 единиц платино-кобальтовой шкалы.Выход по процессу дистилляции, считая на анилин, 99,4 - 99,б%.529761 нце Сосг внтезь С, П .ужновТекред А, Камышникова Корректор Е. Хмелева Редактор Л. Письман Заказ 1045/1 Изд.336 Тираж 520 Подписнсе НПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Пр имер 2. Обезвоженный сырой аиилин в количестве 1010 кг/ч, содержащий 0,7% примесей, а также дистиллят колонны 4 в количестве 70,2 кг/ч поступают в колонну 2, где происходит отгонка легко- кипящих продуктов. Давление в верхнеи части колонны 10 мм рт. ст., температура 38 - 40 С, а в кубе 82 С. 1(олонна снабжена насадкой с малым перепадом дагления, флегмовое число 30. Д 11 стиллят в количестве 2,4 кг иаправля:от на сжигание, а кубову 1 о кидкость в количестве 1077,8 кг/1 направляют в колонну 3, где в виде дистиллята отбирают анилин в количестве 1000 кг/и. Тсмпсратура вверху колонны 3 58 - 59 С, температура в кубе 80 - 81 С, колонна снабжена насадкой с малым перепадом давления и имеет разделяющую способность по эталонной смеси около 15 теоретических тарелок, флегмовос число 1,5. Кубовая жидкость в количестве 77,8 кг/ч поступает в колонну 4 для отгонки остатков анилина из кубовой жидкости в условиях примера 1. Дистиллят колонны 4 в количестве 70,2 кг/ч поступает в колонну 2, а кубовую жидкость направляют на сжигание. Качество товарного продукта такое же, как в и 1 эиме 1 зе 1. Выход по процессу дистилляции, считая на анилин, 5 99,5 - 99 % Формула изобретенияСиосоо получения опилина восстановлением иитробсизола с последующим раздсле нисм продуктов реакции иа водный и органический слой с отгоикой азсотропной смеси анилин-вода из водного и органического слоев и ректификацией органического слоя, отличающийся тем, что, с целью 15 повышения выхода и качества целевогопродукта, обезвожснный органический слой ректифицируют в трех колоннах, отбираякачестве дистиллята первой колоннылсгкокипящие примеси, в качестве дистил лята второи - товарный аиилин, а в третьей колонне исчерпывающе отгоняют анилин от примесей и возвращают отгон нз рект.:фпкаци 1 О в нервуо колонну, причемн нтемпе)атер в куоах псрвои и второи коо 25 лопн поддерживают в пределах 80 - 140 С.