Способ получения гомо-или сополимеров винилхлорида

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 14.04.75 (21) 2123453/05 1) 1. Кл С 08 Р 14/06 присоеди ем заявкиаударственныи комитетавета Министров СССРпо делам изобретенийн открытий 23) ПриоритетИзобретение относится к области полу ния гомо- или сополимеров винилхлорнда водной среде в присутствии диспергатора и радикального инициатсра,Г 1 ри полимеризации винилхлорида (или его смеси с другими мономерами) в водной среде на стенках реакционных аппаратов и устройств для перемешивания и отвода тепла происходит налипание полимера, так называемый процесс коркообразования, что уменьшает производительность оборудования, снижает выход полимера и ухудшает его качестчев 10 уменьшения к кообразования рабора покрывают органи- .5 и другими органичесе жащими атом азоода Я,указанного способа слепрочность покрытия, И ендованными соединениих растворимостью в мерах, а также возможолимера при применении По пред хлорсульфи средним мо держанием Покрытие н чие поверхности реакточескими красителями илкими соединениями, сод рта, серы или кислорК недостаткамдует отнести низкуюобразованного рекомями, обусловленнуюводной фазе и мононость окрашивания порганических красителей,Прототипом способа по изобретению является известный способ получения гомо- илисополимеров винилхлорида путем полимеризации винилхлорида или его смеси с другими виниловыми мономерами в водной средев присутствии диспергатора и радикальногоинициатора в реакторе, рабочие поверхностикоторого покрыты защитным полимернымпокрытием, причем в качестве покрытия используют сополимер винилхлорида с акриловой, метакриловой, хлоракриловой и другчмикислотами 21,Недостаток указанного способа заключается в том, что полностыс исклячить коркообразование полимера по нему нельзя.Цель изобретения - исключение коркообразования полимера. Эта цель достигаетсятем, что процесс проводят в реакторе с покрытием из хлорсульфированного полиэтилена,лагаемому способу используют рованный полиэтилен (ХСПЗ) соЦ лекулярным весом 2 10 с сохлора 26-34% и серь 1 1,3-218%, аносят в виде раствора хлорсуль 524811П р и м е р 4. Полимеризацию проводят в реакторе без зашитного покрытия по 10 режиму и загрузкам, описанным в примере3, Количество отложений полимера послепроведения одной операции 31 г. Выход целевого полимера 76,5%. Способ получения гомо- или сополимероввинилхлорида путем полимеризации винилхлорида или его смеси с другими виниловыми мономерами в водной среде в присут ствии диспергатора и радикального инициатора в реакторе, рабочие поверхности которого покрыты защитным полимерным покрытием, отличающийся тем, что, с целью исключения коркообразования 60 полимера, процесс проводят в реакторе с фированного полиэтилена в ароматическихили хлорированных углеводородах, а для повышения прочности полимерного покрытияв раствор вводят известные сшивающиеагенты хлорсульфированного полиэтилена -эпоксидные смолы, полифункциональные спирты, амины,Благодаря высокой адгезии хлорсульфированного полиэтилена к поверхности, егонерастворимости в реакционной среде и хорошему ингибируюшему действию (процессполимеризации ингибируется только на стенке), резко возрастает выход целевого продукта и срок действия зашитного покрытия,при этом отпадает необходимость введенияИорганических веществ (ингибиторов) в полимеризационную систему,Предлагаемый способ апробирован в лабораторных и промышленных условиях,П р и м е р 1. В реактор из нержавеющей стали емкостью 1 л загружают 500 млводной фазы, содержащей эмульгируюшийагент и инициатор, 160 г винилиденхлоридаи 240 г винилхлорида. При нагреве до 4555 оС и перемешивании проводят сополимеризацию в течение 25-30 ч. После окончания процесса и выгрузки дисперсии полимера с поверхности реактора механическимпутем удаляют отложения полимера, их количество после сушки 80 г. Выход целевого полимера 65-75%,П р и м е р 2, Внутреннюю поверхностьполимеризационного реактора из нержавеюшей стали емкостью 1 л покрывают равномерно хлорсульфированным полиэтиленом,используя его 2%-ный раствор в четыреххлористом углероде, содержащий 0,1-0,12%пентаэритрита в качестве сшивающего агента, с интенсивностью 0,005 г/м . После,2сушки покрытия в реактор загружают 500 млводной фазы с эмульгируюшим или суспендирующим агентом и инициатором, 240 гвинилхлорида и 160 г винилиденхлорида.Голимеризацию проводят аналогично приме- ,цру 1 Осмотр поверхности реактора и мешалки показывает отсутствие отложений полимера после 25 проведенных операцийполимеризации, Выход полимера 85-90%.П р и м е р 3. Внутреннюю поверхность 5 Ополимеризационного реактора из нержавеющей стали емкостью 1 л покрывают равномерно хлорсульфированным полиэтиленом,применяя 5%-ный раствор его в ксилоле свведением 0,5% эпоксидной смолы в качестве сшивающего агента, с интенсивностью 0,01 гlм . После сушки покрытия в2реактор загружают 670 мл водной фазы,содержащей суспендирующий или эмульгируюший агент и инициатор, 195 г винилхлорида и 35 г винилацетата. При 70-72 оС и перемешивании в течение 2-3 ч проводят полимеризацию, После 20 проведенных операций отложений полимера на стенках реактора не отмечено. Выход полимера составляет 91,3%. П р и м е р 5. В эмалированный полимеризационный реактор емкостью 11500 л с мешалкой осуществляют непрерывную п( дачу винилхлорида в количестве 300-400 л/ч и водной фазы в количестве 300-400 л/ч и ведут процесс полимеризации винилхлорида при 51-52 оС. После 300 ч работы реактор останавливают на чистку, Выгружают 100 кг полимера в виде корок. П р и м е р 6.Внутреннюю поверхность полимеризационного реактора емкостью11500 л и мешалку покрывают равномерно хлорсульфированным полиэтиленом с интенсивностью 0,01 г/м, используя 4%-ный раствор его в смеси растворителей - ксилол-сольвент с введенным сшивающим агентом (эпоксидная смола) в количестве 0,45%. После сушки покрытия в реактор подают винилхлорид и водную фазу в соотношении 1;1 в количестве 400-500 л/ч. После 1000 ч работы реактор останавливают на чистку, Выгружают 28 кг отложившегося полимера.Расход ХСПЭ на 1 ьР поверхности составляет О, 005-0, 1 г, что дает толщину покрытия 5-100 мкм. Таким образом, проведение полимеризации по предложенному способу позволяет исключить коркообразование,Ф ормула изобретенияЗаказ 5107/575 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 покрытием из хлорсульфированного полиэтилена,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе; 1, Патент СССР,% 359831, кл. С 083/30, 1974. 2. Патент Японии49-2992, кл, 26. 3В,121.5, 1974 (прототип).