Способ получения сополимеров

Союз Советскин Социалистицеских Республик(11) 52 ОЭ 75 вт. свид-ву 5 (21) 211521 3/05 06 явкиосударственный ноинтетСоввта Мнннотров СССРно делам нзобретеннйн открытнй 5 07,76,Бюллетень 25 3) Опубликовано 05) Дата опублик) Заявитель ена Ленина институт 1 элементоорганических с ний АН СС 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ ПОЛИМЕотносится к способу получе- реакцией совместной полиианатов с циановыми эфирами, ыть использованы в качестокой тепло- и термосго меров с О где а Ф 25- от 0 допутем сополимер-эфиров с арилмо С целью повышения термо- и тепкости сополимеров по предлагаемому тоарил)- бу в качестве мономеров используют 10,зации бис-(изоциа изоциана тами. ональ кци ные циановые матический моно, дидикал, имеющие в кач яДре группы: Н-,ЯЯ ,В 2-,-И С=О,такому способу поледосгаточными тер теплосгойкостью олученные пизуются 360 С) амеры остой(Ь., НИзобретениеия сополимеро еризации изоц которые могут(23) Приоритеткостью,Известен способ получения аромат ких полиизоцианурагов общей формулы" и-. и полифун содержащие аро полиядерный ра заместителей в СН-,Г-, С ОН-. остойспосоч моно-, эфиры, или стве520375 ИК-спектр сополимера, см 1720,1520-1360, 1420, 760.Удельная ударная вязкость полученногосополимера 23 кгсм/см, твердость поЙЮ,Бринеллю 1500 кг/см .П р и м в р 3. Аналогично примеру 1получают сополимер иэ 10,0 г (0,025 моль)9,8-био-(4-цианатофенил)-флуорена, 6,25 г(0,025 моль) 4,4 -дииэоцианагоднфенид 0 метана и 0,065 г (0,4 весЛ) хлорида еТермостагирование проводят по следующему режиму;, постепенное повышение температуры от 100 до 200 С в течениеф 9,5 час, выдержка при 200 С 3 час, прио250 оС 5 час.ИК-спектр сополимвра, см: 1715,,1510-1375, 1410, 750.Температура начала разложения сополи 29,мера иа воздухе по данным термогравимет,рического анализа (повышениетемпературы4,5 С/час) 410 оС,П р и м е р 4, В трехгорлую колбу,; 2,3,4,5,6-дифгорпентаметилен,7-дицианатогептана и 31,25 г полиизоцианата иа основе 4,4 -диизоцианатодифенилметана смолекулярным весом 1250, 0,49 г (0,1 вес,%)З;пентакарбонилжелеза и 800 мл И, И -ди 138 г, (005 моль) 22-бис-(4-цианатофенил)-пропана, 19,3 г (0,05 моль) 2,2--бис (4-иэоцианатофенил)-гексафгорпропанаи 0,013 г (0,04 вес.Ж) хлорида цинка.Затем реакционную смесь ваку умируютаз(1, 10 мм рт.сг.) 4 час при комнатной тепературе, после чего ампулу запаивают итермосгатируют по следующему режиму: постепенное повышение температуры от 100до 200 С в течение 8 час и выдержка прио200 С 4 часпри 250 С 4 час,В ИХ-спектре сополимера имеются полосы поглощения в области 1720, 15101380, 1420, и 740 см, характерныедля триазинового и изоциануратного циклов,Удельная ударная вязкость сополимерадо 22 кгсм/см , предел прочности прийизгибе 1200 кг/см, твердость по Бринеплю 1400 кг/смф;Н р и м е р 2. В условиях примера 1получают сополимер иэ 13,9 г (0,05 моль2,2 био-(4-цианатофенил)-пропана, 12,5 г(0,05 моль)4,4 -диизоцианатодифенилметана и 0,01 г (0,04 весЛ) ацетата начрия,Термосгатирование проводят по следующему режиму; постепенное повышение температуры от 100 до 200 С в течение47 час, выдержка при 200 С 4 час, прио250 С 4, час., 60. метилформамида,Реакционную смесь перемешивают в токеоаргона при 90 С в течение 4 час. Образовавшийся полимер экстрагируют 8 час ацетоном, затем сушат в вакууме, .Выход 34,5 г(0,025 моль) 9,9-бис-(4-изоцианатофенил)- ,-флуорена.45 Термостатирование проводят по следующему режиму: выдержка прн 200 С 6 час,опри 250 оС 4 час, при 300 С 2 час.ИК-спектр сополимера, см: 1715,.1510-1370, 1440, 755,р Еемпература начала разложения сополимера 440 оС, температура начала деформации (цри нагрузке,на образец 0,8 кг/см )480 С, удельная ударная вязкость 12 кг: см/см.55 Целесообразно использовать моно-, диили полифункциональные циановые эфиры, вФкоторых двухъядерный радикал разделен мосгиковыми группами: 0 ,сйпоксановыми фрагментами, а также алифатическими, циклоалифатическими, аралкиль,.мыми, .фгор- или борсодержащими радикала ми.Совместную полимеризацию вышеуказанных изоцианатов и цианатов проводит в массе или в растворе органических растворителей в присутствии катализаторов аниоиного или катионного типа, а также и без катализагоров. Ьрчестве катализаторов совме стноф полимеризации используют ацетаты,формиаты и, карбонаты щелочных металлов, :нафгенаты металлов, кислоты Льюиса, триэтилфосфии, трифенилфосфин, бензонат нач- рия 1 алкоголяты металлов, третичные амины, пентакарбонилжелезо.П р и м е р 1. В ампулу загружают П р и м е р 6, В условиях примера 1 получают сополимер иэ 4,0 (0,01 моль) 9,9-био-(4-цианатофенил)-флуорена, 18,75 г (0,075 моль) 4,4 -диизоцианагодифенилметана с 0,23 г (1,0 весЛ) днцикдопентадцев нилжелЬза.520375 Формула изобретения Составитель А, Переверзева;.диктор Н. Бородкина ТехредА. Богдан . КорректорА Гриценко Заказ 4882/199 Гираж 629 Подписное )ЫНИИПИ Государственного комитета Совета Министров ОЖРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4 ЬФилиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Термостатирование осуществляют по сле:,дующему режиму: постеленое повышейие,250 С 7 час, бИК-спектр сополимера, см": 1705,1510-1380, 1435, 745,Температура начала деформации сополимера 420 С, температура начала разложе 1 иия 380 С. 1 ОП р и м е р 7. Аналогично описанному,в примере 1 получают сополимер иэ 20,8 г-пропана) 8,7 г (0,05 мОль) 2)4-фуолуилбн.фдиизоцианата,5,95 г (0,05 моль) фенилизоцианата и 1,77 г.,(5,0 вес,%) ацетатапинка,Ампулу заполняют аргоном, запаиваютв токе аргоа и термостатйруют по следую ещему режиму: постепенное повышение тем гоцературы от 100 до 200 С в течение 17 чжвыдержка при;1 Ю С 4 час и при 250 С3 час.Температура начала аэложенна сополиомера 400 С, температура начала деформации 430 оС,П р и м е р 8. В условиях примера 1:,получают сополимер из 8,0 г (0,05 моль),1)4-дицианатобеизола) 13,9 г (0)05 моль);2,2-бис-(4-цианатофенил)-пропана) 25,0 г .(0,1 моль) 4) 4-диизоцианатодифенилметанаи 0,47 г (1,0 вес.%) бензоата натрия,ЗбТермостатирование осуществляют по следующему режиму: постепенное повышениеотемпературы ог 100 до 200 С в течениео15 час, выдержка при 200 С 2 час, при250 С 6 час.ИК-спектр сополимера, см; 1720,"4,1510-1360, 1420, 765,Температура иачаа разложения сополн мера 380 С)температура начала деформаоции 420. С, "удельаи ударная яость соф полимера 21 кг см/см,а ю1) Способ получения.сополимщх В совфместнойполимеризацией изоцианатов смономерами при нагревании в растворе иливмассе, отличающийся тем,что, с целью повышения термо- и теплостойкости сополимеров, в.качестве маномеровиспользуют моно-, ди- и полнфункциональные циановые эфиры, содержащие ароматаческий моно-, ди- или полнядерный радикал,имеющие в качестве заместителей в ядрегруппы: Н-, Я И С-О-, 1 СН -Р -, СЬ-)Вй - ) И =С О, Я Н) 6 Н-.2, Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что используют моно-, диили полифункциональные аиановые эфиры, вкоторых двухъядерный радикал разделен мостиковыми группами:силоксановыми фрагментами а также алифатическими, циклоалифатнческими, араль кильными, фтор- или борсодержашнми ра дикалами,Источники информации, принятые во вниние при экспертизе: 1. Пат. США кл. 260-775 М 3211701.