Способ получения перекиси водорода

(19) ИИ ЯО, В С 01 В 15/О НИ ЕТЕЛЬСТВ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРДО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ПИСАНИЕ ИЗОБ Н АВТОРСКОМУ С(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРЕКИСИВОДОРОДА по антрахиноновому методупутем каталитического гидрированияциркулирующей по замкнутому контурусмеси алкил- и тетрагидроалкилантрахинонов, растворенных в органических растворителях с последующим окислением продуктов гидрирования.,выделением из смеси образовавшейсяперекиси водорода и возвращениемсмееи на стадию гидрирования, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса, в смесьвводят амилантрахиноны, например2-изоамилантрахинон, и тетрагидроамилантрахиноны, например тетрагидро"2-изоамилантрахинон в количестве,не превышающем их растворимость,молярное отношение тетрагидроал- иалкилантрахинонов в смеси поддерживают равным 0,5-0,7.Растворитель, г/л Антрахинон хинонная гидрохинонФорма при ная Форма 20 С при 50 С 2-этилантра- хинон 58,0 81,0 Тетрагидро2-этилан- трахинон 76,0 96,0 Тетрагидроантрахинон 22,00 45,0 2-Иэопропилантрахинон 625, 0 37,0 Изобретениеотносится к технологии получения перекиси водорода по,,антрахиноновому методу.Известен способ получения пере. киси нодорода по антрихиноновомуметоду путем каталитического гидрирования циркулирующей по замкнутомуконтуру, смеси алкил- и тетрагидроалкилантрахинонов, растворенных ворганических растворителях, с последующим окислением продуктов гидрирования, выделением из смеси образовавшейся перекиси водорода и возвращением смеси на стадию гидрирования.Однако. известный способ отличается невысоким выходом перекиси водорода с единицы объема рабочего .раствора - не более 10. г/л.,Предлагаемый способ позволит интенсифйцировать процесс,Для этого в смесь вводят амидантрахиноны, например 2-изоамилантрахинон, и тетрагидроамилантрахиноны, например тетрагидро-изоамилантрахинон в количестве, не превышающем их,растворимость, молярное отношение тетрагидроал- и алкилантрахинонов в смеси поддерживают равным 0,5-0,7.Предложенный способ .позволяетосуществить, переход с малопроизводительных композиций рабочегораствора на более производительныебез полной замены дорогостоящейсмеси, а путем введения в смесь;амилантрахинонов и тетрагидроамилантрахинонов, обладающих высокойрастворимостью в смеси растворитедПродолжение таблицы Растворитель, г/л Антрахинон хйнонная гидрохинонформа при ная Форма201 С при 50 С 2-втор-Бутилантрахинон2-трет-БутилантрахинонТетрагидро 2-трет-бутилантрахинон2 Изоамилантрахинон . 340,0 15, О 10 15 176,0 ,71,0 61,0 Жидкость, 16 Осмешивающаяся во всехотношенияхс растворителями 20 Поддержание молярного отношениятетрагидроал- и алкилантрахиноновв пределах 0,5-0,7 обеспечивает 25 сохранеэие вйсокой скорости окисления гидрированного раствора:, которая имеется при начальном болеенизком суммарном содержании антрахинонов. Для поддержания высокойскорости гидрирования требуетсяувеличение количества катализаторагидриронания н реакционном объемепропорционально увеличению суммарного содержания антрахинонон.П р и м е р 1, Первоначальныйрабочий раствор содержит 160 г/л/л) тетрагидроантрахинона. Моляр1ная доля тетрагидроантрахинонов вэтом растворе О,бб. Полученный рабочий раствор (20 мл) гидрируют иэ. - 45 вестным приемом н присутствии 0,6 гникелевого катализатора на 65 покарбонильнымгруппам н течение12 мин. Гидрированный раствор подвергают окислению, например, кисло родом Время полного окисления31 мин. Образующуюся перекись водорода извлекают водой. Выход перекиси водорода 15. г/л рабочего раствораП р и м е р 2. В рабочий растворпо примеру 1 добавляют 2-изоамилантрахинон в количестве 35 г/л(0,127 г.моль/л) и тетрагидроиэоамилантрахинон в количестве75 г/л (0,259 г.моль/л), Полученныйрабочий растврр содержит суммарно 60 270 г/л (1,07 г.моль/л). антрахинонов. Молярная доля тетрагидроантрахинонов в этом растворе равна 0,66Этот раствор (20 мл) гидрируют вприсутствии 0,93 г никеленого ката лизатора известным приемом на 65%465070 Корректор О. МакаренкЬ Техред М. Тепер Редактор С. Титова Тирак 471 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 6477/2 Филиал ППП Патент, г. Уагород, ул. Проектная, 4 по карбонильным группам в течение 12 мин, Гидрированный раствор подвергают окислению, например, кислородом. Время полного окисления 31 мин. Образующуюся перекись водорода извлекают водой, Выход перекиси водорода 23,6 г/л,.П р и м е р 3. В рабочий раствор по примеру 1 добавляют тетрагидро-изоамилентрахинон в количестве 110 г/л (0,386 г.моль/л), Полученный рабочий раствор содержит суммар ,но 270 г/л (1,07 г.моль/л) антрахинонов. Молярная доля тетрагидроан" трахинонов составляет 0,78. Полученный раствор (20 мл) гидрируют по примеру 2, Гидрированный раствор подвергают окислению, например, кислородом. Время полного окисления 37 мин.Образующуюся перекись водорода извлекают водой. Выход перекисиО водорода 23 6 г/л.