Композиция на основе полипропилена

О П И С А Н И Е п 1) 428673ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 22.06,70 (21) 1451933/23-5 51) Л. Кл. С 081 45/60 с присоедине заяв Государственныи комитеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий 32) ПриоритетОпубликовано тень908.08,75 3) УДК 678,742,3,04(088.8) 3.75. Б Дата опубликования описани 2) Авторы пзсбрстенпя Ю. И, Темчин, А. И. Медведев, Е. Ф. Бурмистров, П. И. Левин,Г, Б, Звегинцева, Т, С. Романченко, В. В. Михайлов, Д. В. Иванюк В. Ф. Петрова, Н. Н, Городецкая и Л. П. Лебедева(54) КОМ ИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИПРОПИЛЕНА химичес ользоват Соотношение компонентов суьфид фенол9:141 кционныи пер кисления, час7,5 10,0 11,0 5,11:1,51:4 0,0 7,3 0 Изобретение относится к кои ромышленности и может исп ься для стабилизациями полимеров.Известны композиции полипропилена с применением в качестве стабилизирующей добавки дилаурилтиодипропионата в смеси с различными производными фенолов или аминов, Однако эти смеси обладают малой эффективностью, прои старении полимера они способствуют его окрашиванию, Кроме того, их получение основано на применении такого дефицитного сырья, как лауриловый спирт.Цель изобретения - повышение термоокислительной стойкости полимера, уменьшенне окрашивания и расширение ассортимента эффективных стабилизаторов для полипропилена.По предлагаемому способу в,качестве стабилизирующей добавками в полипропилен вводят динафтилтиодипропионат в смеси со стабилизаторами аминного или фенолыного типа в соотношении 1: 9 - 9: 1, преимущественно 1: 4 - 4: 1, и в количестве 0,1 - 1% от веса полимера.Использование динафтилтиодипропионата в смеси с производными аминов или фенолов позволяет наряду со значительным повышением стабильности,полипропиленовых композиций уменьшить их окраску и расширить сырьевую базу для получения стабилизаторов за счет недорогих,и легкодоступных а- и Рвнафтолов, производимых отечественной промышленностью,П р и м е р 1, Композиция на основе полипро 5 пилспа содержит ди-а-нафгилтиодипропионатв количестве 0,01 - 0,05 моль/кг. Стабилизаторвводят в порошкообразный полимер и распределяют с помощью растворителя, который затем удаляют испарением. При 200 С и давле 0 нии кислорода 200 мм рт. ст, определяют ин.дукционный период окисления композиции,служащий критерием термоокислительнойстойкости.Пример 2. Композиция на основе поли.5 пропилена содержит ди Р-нафтилтиодипропионат и октадециловый эфир 3,5-ди-трет.бутилоксифенилпропионовой кислоты при, соотношспиях, указанных ниже. Суммарная концентрация 0,05 моль/кг. Условия введения стаби 0 лизатора в полимер и определения термоокислительной стойкости такие же, как в приме428673 3 Таблица 2 Стабилизаторы, моль/кг Индукнионный периодокисления при 200 Си давлении кислорода200 мм рт. ст мин Ди-х-нафтилтиодипро. пионатТоп анол10 Индукционный период термоокисления, час13,0 22,0 23,0 16,2 7,5 4,0 Соотношение компонентов сульфид:амин9:14:11,5:11:1,5 1:41:9 0,015 150 0,01 23 15 0,0125 0,005 600 Таблица 1 Стабилизаторы, моль/кг Индукционный период окисления при 200 С и давлении кислорода 200 мм рт. ст., мин Динафтил- тиодипро- пионат Тиобисфенол180 0,015 23 0,01 520 0,005 0,01 Таблица 3 1 14 о д 9 й ох аоГпжао Время старения, сутки 30 20 10 326 317 376 348 250 224 376 316 590 315 28050 - 630 75 333 300 310 306 240 220 368 360 680 306 24720 - 450 66 П р и м е р 3. Композиция на основе полипропилена содержит ди р-нафтилтиодипропионат и 4,4-ди-трет. октилдифениламин при соотношениях, указанных ниже. Суммарная концентрация 0,05 моль/кг. Условия введения стабилизатора в полимер и определения термоокислительной стойкости такие же, как в примере 1,П р и м е р 4. Композиция полипропилена содержит ди-а-нафтилтиодипропионат и 4,4-тиобис-(З-метил-окси-трет.бутилфенол).Условия введения стабилизатора в полимер и определение термоокислительной стойкости такие же, как в примере 1. Пример 5. Композиция на основе полипропилена содержит ди-а-нафтилтиодипропионат и 1,1,3-трис- (2-метил-окси- трет.бутилфизико-механические свойства полимера в процессе старения при применении различных стабилизирующих добавок Т опанол КА+ ди-х-н афт ил ти одипропионатПредел текучести, кг/смПрочность на разрыв, кг/смОтносительное удлинение, о,Топанол КА+дилаурилтиодипропионатПредел текучести, кг/смПрочность на разрыв, кг/смОтносительное удлинение,П ри мер 7, Композиция полипропилена содержит 0,25 вес. % ди+яафтилтиодипропионата и 0,25 вес. % топанола КА. Условия введения стабилизатора в полимер, переработки 4фенол) бутан (топанол КА). Условия введения стабилизатора в полимер и определение термоокислительной стойкости такие же, как в примере 15 Из примеров 4 и 5 видно, что ди-а-нафтил тиодипропионат в смеси с тио-бис- и трис-фенолами показывает значительный синергический эффект. Если аддитивный индукционный период окисления в примере 4 составляет (180+23) 203 мин, а в примере 6 - (150+23) 25 173 мин, то наблюдаемый синергический эффект даже в более низких концентрациях составляет соответственно 520 и 600 мин.П р и м е р 6. Композиция полипропилена,содержащая 0,25 вес. % топанола КА и 30 0,25 вес, % ди-а-нафтилтиодипропионата, с помощью пресса ЭТпри 230 С в течение 7 мин превращается в гранулы, затем при 210 - 220 С и давлении 70 кг/см в течение 20 мин в пленку толщиной 2 мм, Критерием 35 термоокислительной стойкости является изменение физико-механических свойств полипропиленовой пленки в процессе старения на воздухе при 150 С.Для сравнения аналогичные операции про изводят с дилаурилтиодипропионатом,композиции в пленку и определения термо.окислительной стойкости, такие же, как в при.мере 6.428673 Таблица 4 Время старения, сутки физико-механические свойства полимера в процессе старения при применении различных стабилизирующих добавок 20 30 10 346 283 305 357 366 660 335 313 500 332 340 650 84 320 355 680 300 313130 - 700 312 298 470 362 380 670 76 П р и м е ч а н и е. В примерах б и 7 исследовались разные опытно-промышленные партии полипропилена,Составитель А, Кулакова Редактср Л. Емельянова Техред Е, Борисова Корректор О, ТюринаЗаказ 1910/4 Изд.496 Тираж 496 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Тозавоз КА+ди-нафтилтиодипропионатПр д л текучести, кгсм 2Прочность йа разрыв, кг/см 2Относительное удлинение, о,Топанол КА+дилаурилтиодипропионатПредел текучести, кг/см 2Г 1 рочность на разрыв, кгсмОтносительное удлинение, % Из примеров 6 и 7 видно, что динафтидтиодипропионаты как синергисты несколько лучше сохраняют физико-механические свойства полимера в процессе старения,Предмет изобретенияКомпозиция на основе полипропилена и стабилизирующей смеси, состоящей из эфира 1 1 о ххх хахх О щ мойх аоспх ао тиодипропионовой кислоты и стабилизатора аминного или фенольного типа, отлич а ющ а я с я тем, что, с целью повышения стабилизирующего эффекта, в качестве эфира тиодипропионовой кислоты использован дкнафтил. тиодипропионат при соотношениями компонентов стабилизирующей смеси соответственно 1: 9 - 9:1 и в,количестве 0,1 - 1% от веса полимера.