Способ модификации резии

-оеЕлют %.ГКЩЮеС 6 ЙФ 37432 И САН И РЕТЕНИ юз Советскик оциалистическ еспублик К АВТО У СВИДЕТЕЛЬСТВУ виси е от авт. свидетельства8142/235 2 Зч 11,1970 (Юе 14инением заявки М с 5/02 аявлен с прис иоритет Комитет по деломизобретений и откры У 1 К 678 049 9(088 публиковацо 20.11.1973. Бюллетень15ата опубликования описания 29.И.1973 ри Совете Мииистро СССРител СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ РЕЗИ Известен споснове ненасыщеннв их состав хлкислот с диаминлостойкости ирезин предлагающей добавки прикарбоновых кислфенолами, образстадии ее изгото КаучукОкись цинкаГидрохинонДихлорангидрид об модификации резин на осых каучуков путем введения ор ангидридов дикарбоновых ами. С целью повышения тепдинамической выносливости т в качестве модифицирую- менять дихлорангидриды диот совместно с двухатомными ующие в резиновой смеси на вления полиарилаты,Полиарилаты - сложные гетероцепные полиэфиры двухатомных фенолов, обладающие высокой теплостойкостью и усталостной выносливостью в условиях воздействия значительных механических напряжений, хорошими диэлектрическими показателями и стойкостью к химическим агентам, Полиарилаты представляют интерес как модифицирующие добавки для улучшения ряда технических свойств резин из натурального и синтетических каучуков.Однако высокие температуры размягчения полиарилатов не позволяют удовлетворительно диспергировать их в резиновых смесях.В связи с этим предлагается способ модификации резин полиарилатами путем синтеза последних из мономеров непосредственно в резиновой смеси на стадии ее изготовления и вулканизации по реакции поликонденсации хлорацгидридов дикарбоновых кислот с двух- атомными фенолами.В этом случае поликонденсация может бытьосуществлена двумя способами: при повышен цой температуре (150 в 2 С) и низкой( - 50 С) температуре в присутствии третичных аминов в качестве катализаторов.Синтез полиарилатов в резиновой смесиосуществляют на вальцах или в резиносмесн теле при механическом перемешивании каучука с исходными мономерами. В модифицированный таким образом каучук вводят необходимые ингредиенты резиновой смеси обычным путем.5 П р и м е р 1. Полиарилат получают в средебутадиенстирольного каучука (СКМСАРК) из дихлорангидрида терефталевой кислоты и гидрохинона путем механической обработки при 170 С в лабораторном резиносмесцтеле 0 емкостью 2 л по следующему режиму.Ингредиенты Начало введения,мин Общее время 10 минОкись цинка введена для поглощения выделяющегося при полцкоцденсации хлористого водорода,374329 Таблица 2 Смеси Показатели Вязкость по Муни маточной смесите)при 100 СНапряжение при 300% удлинения"кг)ссмСопротивление разрыву, кг%мгОтносительное удлинение,;ьСопротивление раздиру, кгссмКоэффициент теплостойкости при100 С 49 72 102 109 189 533 77 197 496 81 Таблица 1 по сопротивлению разрывупо относительному удлинениюКоэффициент теплового старенияпри 100 оС за 72 чис 0,54 0,63 0,63 0,84 Состав смесей, вес, ч,20 Ингредиенты по сопротивлению разрывупо относительному удлинению Твердость по Шору, ед. Сопротивление многократному растяжению, деформация 80 оа (80%тыс, циклов) 1,08 0,42 68 11 1,09 0,56 73 18 100,0 5,08 100,0 СКМСАРКДихлорангидрид терефталевой кислотыГидрохинонОкись цинкаСтеариновая кислотаСажа ТМ СантокюрСера 2,755,02,050,0 300,61,7 5,0 2,0 50,0 0,6 1,7 Таблица 3 Состав стандартных смесей на основе бутадиенстирольного каучука Состав смесей, вес, ч. Ингредиенты 100 100 100 4,06 6,3632500,50,31,7 4,0432500,151,7 3 2 50 0,5 0,3 1,7 3 2 50 0,5 0,3 1,7 Концентрация мономеров составляет0,025 моль на 100 г каучука, соотношениеэквимолярное,Для идентификации образовавшийся полиарилат извлекают из резиновой смеси путемобработки последней бензолом для растворения каучука. Выпавший в осадок полиэфир отделяют, промывают от исходных мономеров,высушивают и анализируют.Температура плавления полиарилата 261 С; 10о строении его свидетельствуют данные ИКспектроскопии.Механические свойства резин, содержащихполиарилат, оценивают в смесях состава, приведенного в табл. 1. 15 Состав стандартных смесей на основе бутадиенстирольного каучукаРезультаты испытаний представлены в 35 табл. 2.П р и м е р 2. Полиарилат получают в среде бутадиенстирольного каучука из дихлорангидрида терефталевой кислоты и фенолфталеина низкотемпературной поликонденсацией в при сутствии катализатора. В качестве последнего взят триэтиламин, Концентрация мономеров составляет 0,020 моль на 100 г каучука, мольное соотношение дихлорангидрид; фенолфталеин: триэтиламин равно 1: 1: 2. 45 СКМСАРКДихлорангидрид терефталевой кислотыфенолфталеинТриэтиламинОкись цинкаСтеариновая кислотаСажа ТМ СантокюрДифенилгуанидинСера Механические свойства резин из бутадиенстнрольного каучука, содержащего дихлорангидрид терефталевой кислоты и гидрохинонф) Маточная смесь - каукук 1-мономерыфф) Резиновая смесь свулканизирована при 155 в течение 50 мин. Режим обработки в 2-л лабораторном р- зиносмесителеИнгредиенты Начало введения,минСКМСАРК 0 Фенолфталеин 0 Триэтиламин 0 Дихлорангидрид фталевой кислоты 1Общее время 10 мин.Оценку физико-механических свойств резин проводили в смесях состава, приведенного в табл. 3. 1004,066,364,0432500,31,7374329 5Результаты испытаний представлены втабл. 4,Таблица 4 Физико-механические свойства резин из бутадиенстирольного каучука,содержащих мономеры, реагиру;ощие с образованием полиарилаговСмеси Показатели Модуль при 300% удлинения, кгс,смСопротивление разрыву, кгс 1 смОтносительное удлинение, ооКозффициент теплостойкости при 100 С 98 201 573 101 210 536 99 218 563 27 52 810 97 213 556 0,54 0,77 77 0,50 0,65 73 0,46 0,66 72 0,50 0,69 73 37 44 280 39 45 117 39 46 101 38 46 114 46 124 76 36028 120 37118 Предмет изобретения Составитель О. Лукоянова Текред Е, Борисова Корректор Н, Аук Редактор Н. Джарагетти Заказ 1667/7 Изд.362 Тпр ж 551 ПодписноеЩИИПИ Комитета по делам изобретений и открьппй прп Совете Министров СССР Москва, Ж, Раущская наб д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 по сопротивлению разрывупо относительному удлинению Твердость по Шору, ед,Эластичность по отскоку, оопри 20 Спри 100 ССопротивление многократному растяжению, 100 у, тыс, циклСопротивление разрастанию трещин примногократном изгибе, тыс, циклдо 10 ммдо 25 мм Способ модификации резин на основе ненасыщенных каучуков путем введения модифицирующих агентов, перемешивания с обычно- применяемыми ингредиентами и вулканизации, отличающийся тем, что, с целью повышения теплостойкости и динамической выносли 30 ности резин, сначала модифицирующие агенты-дихлор ангидриды дикарбоновых кислот совместно с двухатомными фенолами в эквимолярном соотношении в количестве 0,020 - 0,025 моль ца 100 г каучука смешивают с каучуком, затем вводят другие ингредиенты, и полученную резиновую смесь вулкацизуют,