Способ получения оксибензиловых эфиров тиосернистой кислоты

О П И С А Н И Е 363694ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваявлено 11.Х 1.1970 ( 1492179/23 М. Кл. С 07 с 137 г 0 присоединением явкиПриоритет Комитет по деламизобретений и открыт Опубликовано 25.Х.1972. Бюллетень4 за 1973 Дата опубликования описания 21.11,1973. Мамедов аявитель Азербайджанский государственный университет им ов ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИБЕНЗИЛОВЫХ ЭФИР ТИОСЕРНИСТОЙ КИСЛОТЫсобу получения атуре соединеой кислоты, кое в народном альные серусотве физиологиния этих соееакции этериния оксибензикислоты общей гКСНг 611 зСНе- Соу 1 з-.В 5 де К - водород или алкил модействии смелухлористой сеастворителя, наредпочтительном 25 понентов 2:2:1, одолжительн ости 85 - 95% от теоением целевогоЗО Способ заключается во взаи си фенола и параформа с по рой в среде органического р пример этиловом спирте, в п соотношении исходных ком температуре 5 - 10 С, пр реакции 1,5 - 2 часа, выходом рии, с последующим выдел продукта известным способом изопропилфенола истворяются в нефти Продукты конденсации изобутилфенола также р и нефтепродуктах.Для более тщательного ловые эфиры тиосернист путы спектральному анал изучения оксибензой кислоты подверзч. Изобретение относится к споновых не описанных в литерний - производных тиосернистторые могут найти примененихозяйстве как поли функциондержащие соединения в качесчески активных веществ,Предлагаемый способ полудинений основан на известнойфикации.Описывается способ получеловых эфиров тиосернистойформулы П р и м е р. К смеси фенола и параформа (по 0,2 г/х 1 о,гь) при температуре 5 - 10 С, постоянно перемешивая, приливают 20 лгл метилового пли этилового спирта (как среда).По истечении 30 агин прикапывают (10 - 12 капель в 1 лин) полухлористую серу (0,1 г/,чоль), а затем перемешивают еще 1 час.Реакция сильно экзотермична и протекает с выделением хлористого водорода.Для удаления непрореагировавших фенола, формальдегида и полухлористой серы спиртовый раствор продукта конденсации переливают в дистиллированную воду, нагретую до 40 - 50 С.Выделившийся при этом светло-желтый осадок промывают теплой водой, сушат в эксикаторе и перекристаллизовывают из бензола. В случае получения жидких продуктов, конденсат после очистки подвергают вакуумной разгонке.Соединения хорошо растворимы в спиртах, ацетоне, эфире, частично - в ароматических углеводородах на холоду и хорошо при нагревании,СНг 0 Я-О-ОН СНг - 0 - 8" 0 - СН.,СН -0- 8 сн, ОН Молекулярныйвесо х о Кх А о хо хо Ех А о ф 309 2064оо хх ф о х О й х х ох о2 оШ й о х Я, и363694 20 Предмет изобретения Составитель Т. ТитоваТехред Л. Куклина Редактор Л. Герасимова Корректоры: Н. Луковцеваи Л. Корогод Заказ 1008/8 Изд.272 Тираж 404 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 ИК-спектры синтезированных продуктов.Структура ароматического типа проявляется в спектре полосами валентных колебаний С=С в области 1600 в 15 см - 1 (точнее - 1500 и дуплет 1592 и 1600 см 1).Присутствие заместителей в параположении обнаруживается очень сильной полосой поглощения - 830 см - , связанной с деформационными колебаниями СН,Так как первым заместителем в бензольном кольце продукта является ОН-группа, то в спектре появляется характерная очень широкая по форме (седло) и интенсивная полоса в интервале 3400 в 32 см-, что соответствует валентным колебаниям фенольного ОН с межмолекулярными водородными связями (полимеры).Интенсивную полосу 1170 см -можно отнести к валентным колебаниям С - О в связи С - ОН, взаимосвязанной, главным образом, с колебаниями ароматического цикла; полоса при 1370 см-, так как область 1700 - 1370 см в , интерпретируется как фундаментальная область колебаний ароматического цикла (скелетное). В этой области в более узком интервале 1500 в 14 см- происходит перекрытие этих полос с характеристической полосой поглощения, связанной с деформационными колебаниями С - Н метилена в СН в , которая легко обнаруживает себя по резонансному расщеплению на две-три полосы. В снятых спектрах триплет 1500, 1470, 1440 см-" можно отнести к - СНз - , Следовательно, в параположении имеется второй радикал, начинающийся метиленовой группой. Полная структура этого радикала подтверждается остальной частью спектра, соответствующего характеристическим частотам функциональных групп, входящих в его состав. Так, наличие остатка молекулы эфира - СНзО - легко обнаруживается характеристической полосой поглощения 1105 см- средней интенсивности, вызванной валентными колебаниями по ординарной связи С - О. Далее интенсивпая характеристическая полоса 765 с,ивобусловлена валентнымп колебаниями вдоль связи О - Я.В литературе имеются данные для полос поглощения, которые соответствуют валентным колебаниям вдоль связи в 5 в в области 500 в 4 см в , причем все они слабые (оба атома двухвалентны), В спектрах наблюдается некоторое отклонение для этих полос в вы сокочастотную область на 30 см, что, по-видимому, связано с незначительным перераспределением электронной плотности, вызванной различием в валентности обоих атомов серы (двух- и четырехвалентных). Поэтому полосу 15 поглощения 530 см -(интенсивную) можноотнести к валентным колебаниям связи Конденсация фенолов с параформом и полухлористой серой протекает не только с фенолами, но и с галоидфеноламн, нафтолами и другими производными фенола.25 Установлено также, что синтезированныепродукты, имея активный водород (от фенольного гидроксила), способны к дальнейшим превращениям по известным методикам, как например с монохлоруксусной кислотой.30 Свойства полученных продуктов приведеныв таблице,35 1. Способ получения оксибензиловых эфиров тиосернистой кислоты, отличающийся тем, что смесь фенола с параформом подвергают взаимодействию с полухлористой серой в среде органического растворителя, например 40 спирта, при температуре 5 - 10 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоисходные компоненты берут в соотношении 45 2:2:1 соответственно.