Способ получения фосфоресцирующих веществ

асс 221 ТОРСНОЕоСВИДЕТЕЛЬСТВ ИЗОБРЕТ(НИЕ И СА ресц способа авторскому 0 выдаче ав х веществ. получения свидетельству 1928 годааявленному 21 ноя35705),Н. Ф. Жирова, аяв. свид.стаа опубликов февраля 1934 года кого свид перевосахар и Фосфоресцирующие вещества, представляя собой твердые растворы, должны состоять из трех компонентов: растворителя, каковым могут быть сульфиды кальция, стронция, бария (с прибавлением вольфрамата кальция и окиси магния); пдавня в со натрия, лития (бесцветной окраски), и активатора, каковым могут служить металлы, начиная с ванадия в периодической системе Каждый компонент может быть представлен одним или. несколькими соединениями, .причем для получения хороших результатов следует применять комбинации не менее фак из двух представителей каждого класса.Исходными материалами для получения растворителей первичных являются технические карбонаты кальция, стронция и бария, причем .для кальция следует брать чистый, без прожилок, белый мрамор. Ко вторичным растворителям относятся окись магния и вольфрамат кальция./В предлагаемом способе получения фосфоресцирующих веществ берут счесь нерастворимых плавней, серы и карбонатов щелочно-земельных металлов; сйачивают ее раствором сахара и затем прокаливают, или же после смешивания с сахаром вводят спирт и растворы:ак.- тиватора и затем подвергают смесь.:.дро;-. каливанию. В случае применения рас- (452) / творимых плавней, последние растворяютвместе с сахаром и этим раствором обливают указанную смесь,Употребляемые исходные материалыдолжны быть предварительно очищены1, Растворители применяются в следующих отношениях:а) первичные - сульфиды кальция,стронция и бария в переменных количествах, но одного из них не менее 30%при двухрастворителях и 20% - притрех растворителях; для наилучшегоэффекта следует в сложных люминофорах карбонаты осаждать вместе;б) вторичные - окиси магния до 50%веса первичного растворителя, вольфрамата кальция - до 25 - 30%.2. Сера вводится в количествах:для кальция и стронция . . - 20 - 30%для бария, - 10 - 20%для смешанных люминофоров - 20 - 30%веса растворителя.3. Восстановлением для дасульфата в сульфид служит лиглюкоза,4, Плавнями являются следующие соли."а) соли - натрия, калия.и лития: сернокислые, сернистые, селеновокислыефтористые, хлористые, бромистые, иоди. стые, фосфорнокислые, пирофосфорнонислые, мышьяковокислые, молибдеиовокислые, вольфрамовокислые, кремнекислые алюминаты;б) соли магния и кальция: фтори.стые, хлористые, бромистые, иодистые,аремнекислые, фосфорнокислые;в) соли. бериллия и алюминия: сернокислые, кремнекислые, фосфорнокис.лые и борнокислые; количество плавнейне выше 10%, оптимум - 3 - 5%.5, Яктиваторами служат:а) нитраты марганца, никеля, меди,цинка,. рубидия, серебра, кадмия, цезия,смеси редких земель с церием, таллия,свинца, висмута, тория, урана.б) хлориды ванадия, галлйя, герма ния, циркония, ниобия, молибдена, индия,олова, сурьмы, тантала, вольфрама,золота,Употребляются водные или спиртовыеполупроентные растворы,Отвешенные количества растворите.лей, плавней и вспомогательных веществсмешиваются в следующей последовательности.Растворимые плавни и сахар рас, творяют в очень небольшом количестве,воды и обливают этим растворам тщательно растертую смесь нерастворимыхплавней и серы, хорошо размешиваюти добавляют растворители в виде карбонатов, и если нужно, то окись магния:и вольфрамат кальция. К смеси прибавляют воды до жидковатой кашицы, тщательно растирают до отсутствия крупинок и, прибавив столько же 96 тоспирта, добавляют водные или спиртовые растворы активаторов, Смесь притщательном растирании высушивают.наводяной бане в фарфоровой чашке ипомещают для прокаливания в тигель.Тигель изнутри вымазан кашицей из.промытого кислотой асбеста и извести,приготовленнрй из мрамора. Чем вышетемпература прокаливания, тем большенужно брать извести. При более низкихтемпературах полезно набойкуцементировать слабым раствором жидкого стекла.Набойка перед наполнением должнабыть высушена. Если извести в набойкувведено мало, внутренность последнейвымазывается сухими растворителями,теми же, что и в прокаливаемом люминофоре. Материал тигля безразличен,лишь бы при температуре прокалйва:ния не сгорал и не плавился, Тигель,закрытый пробкой из щелочной набойки и замазываемый ею с добав. лением растворимого стекла, помещается в печь.Приготовленный к прокаливанию люминофор калится в печи при температуре 900 - 1097. Время прокаливания - не менее 45 минут.:,Наилучшие результаты получаются прИ умеренном прокаливании в течение мнбгих часов(в среднем от,4 - б ч,). Последние четверть часа передвыниманием тигля из печи несколько увеличивают температуру, быстро вынимают тигель и сейчас же выбрасывают его содержимое на медную коробку,наполненную холодной водой, соскребывают верхний слой и осторожно из. мельчают, Если люминофор получился очень твердым, его по измельчении вторично прокаливают не более 5 минут при более высокой температуре. Для лучшей равномерности прокаливания тигли следует делать цилиндрическими с внутренним каналами,Для получения различных цветов спектра рекомендуется применять такие комбинации.а) Красный (цвет раскаленных углей).Углекислого бария - 20,0 г, серы - 3,0 г, сахара - 1,0.г, фосфата лития - 0,5 г, буры - 0,5 г, нитрата меди - 1 куб см 0,5% раствора, нитрата рубидия - столько же.Фосфат лития можно заменить кар. бонатом. Для получения более желтоватого оттенка следует ввести еще по 1 куб, см нитратов цезия или свинца.б) Лимонно-желтый,Карбонатов стронция и бария в , по 50,0 г, серы - 15,0 г, сахара - 5,0 г, буры - 1,0 г, фосфата лития 1,0 г, фтористого кальция - 1,0 г, нитрата свинца - 3 куб. см 0,5% раствора, нитрата меди - б куб, см, хлорида сурьмы - 4 куб. см (спиртовой), нитрата таллия - 5 куб, см,Для получения более красноватых оттенков следует увеличивать содержа. ние бария; так, для поучения золотисто- оранжево-желтого на 20 ч. стронция нужно брать 50 ч. бария.в) Желто. зеленый,Оттенки более желтоватые получа ются с ванадием, более .зеленоватые с цирконием и индием. Растворителем служит стронций.1. Карбоната стронция - 50,0 г, серы - 15,0 г, сульфата натрия - 2,0 г, фто ристого кальция - 2,0 г, хлористого индия - 2,5 куб. см 0,5% раствора, сахара -2,5 г,2. Карбоната стронция в ,0.г,серы -15,0 г, сахара - 1,5 г, фтористого натрия -5,0 г, сульфата циркония - 5 куб. см0,5% раствора.3. Карбоната стронция - 50;Ог, серы -15,0 г, сахара - 1,5 г, буры - 1,0 г, карбоната лития - 1,0 г, фтористого кальция - 1;0 г, хлористого ванадия - 2 ку. см0,5% спиртового раствора.Хороший желто-зеленый цвет получается при введейии активаторами встронций сульфид - меди-вместе с ториеи.4, Углекислого бария - 100,0 г, вольфраиата кальция - 10,0 г, серы - 10,0 г,сахара - 5,0 г, буры - 2,0 г, сульфат лития - 2,0 г, фтористого кальция - 2,0 г,нитрата свинца - 5 куб. см 05% раствора, смеси нитратов редкихзеиель -15 куб. см 0,5% раствора.Для получения почти желтого цветахороший люминофор состоит из равныхчастей стронция и бария с плавнями,как у Лимонно-желтого, но с активаторами: ториеи, свинцом и медью в-отношении 2: 1; 2.г) Сине. зеленый.фаилучищм сине-зеленым являетсякальций с ванадием.Карбоната кальция - 50,0 г, серы -15,0 г, сахара - ,1,5 г, сульфата натрия -1,0 г, карбоната лития - 1,0 г, фтористогокальция в ,0 г, хлористого ванадия -2 куб, см 5% спиртового раствора.Введение же вместо ванадия 3 куб. смхлорного золота делает цвет более зеленоватым; то же и по отношению к ин.дию, Цирконий же, наоборот, усиливаетсинийтон.д) Сине-фиолетовый.Карбоната кальция - 70,0 г вольфрамата кальция - 10,0 г, окиси магния - ;20,0 г,флористого кальция - 5,0 г, серы.= 20,0 г,Ъ сахара - 5,0 г, буры - 2,0 г, карбоната лития - 4,0 г, бората калия - 2,0 г, нитратов висмута и таллия - по 5 куб. см, нитрата уранила - 3 куб. см, нитрата цезия - 15 куб. см 0,5% раствора. Предмет изобретения.1, Способ получения фосфоресцирующих веществ, состоящих из трех коипо-. нентов: из сульфида или сульфидов щелочно-земельных металлов, из солей щелочных металлов, применяемых в качестве плавней, и из активаторов, отличающийся тем, что берут смесь из сульфида или сульфидов, серы и карбонатов щелочно-земельных металлов и перед прокаливанием смесь смачивают раствором сахара.2. Прием выполнения способа по и. 1, отличающийся теи, что в смесь после смешивания с сахаром вводят спирт и водные или спиртовые растворы активатора и прокаливают.3. Прием выполнения означенного в п. 1 способа, отличающийся тем, что в случае применения растворимых плавней последние растворяют вместе с сахаром и обливают указанную в п.1 смесь этим раствором.4. Прием выполнения способа по п.п.1 - 3, отличающийся тем, что прокаливание ведут в тигле с.внутренней футеровкой из асбеста и извести, приготовленной из мрамора.5. Прием выполнения способа по п,п.1 - 4, отличающийся тем, что тигель закрывают пробкой с щелочной набойкой, которую замазывают щелочью же с добавлением растворимого стекла.б. Прием выполнения способа по п.п, 1 - 5, отличающийся тем, что прокаливание тигля с указанной смесью с сахаром ведут при температуре 900 в 10 и в течение около 45 минут.