Катализатор для окислительного хлорированияэтилена

.;:, :опор ОП И САЯМЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 3777 Союз Советоких Социалистических РеслубликК ПАТЕНТУ ависимый от патентааявлено 23.17,1969 ( 132341 МПК В ОЦ 11/06 С 07 с 17/02ритет 24.17,1968,149248,ия Комитеизобретен елам и открытий Опубликовано 07,Х,1971. Бюллетень3 Дата опубликования описания 21.Х 11.197 УДК 66,097,3(088.8 ори Совете МинистСССР Авторыизобретени Макс Миш акк явител ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ХЛОРИРОВАНИЯ ЭТИЛЕНА КАТАЛ ИЗА Йзобретеддие относится к ката частности к катализатору для ок хлорирования этилена.Известен катализатор для ок хлорирования этилена, представл смесь хлоридов меди (11) и щел лов с хлоридами редкоземельных носителе в двуоки кремния. О ный катализатор обладает недос кой механической прочностью., Л е, Хсотепени констепени обизатор слител ог ьного обой 5 еталов на вест- высо 1 дслителяющий чных м элемент нако и аточно ской прочн спользовать азы двуоки ного из мета дической си дия механич редложено и активной ф и окислов од а, 1 Ъ а перно о- в в пересчете на мепреимущественно от фазы, остальное - ками одного из окиса, 111 а, 1 Ъа до о от 15 до 30 вес. %. заны следующие хая катализ ые в вес. С целью повьдшегсти катализатора пкачестве носителякремния с добавкамлов групп 11 а, 111темы.Катализатор содержитталл от 2 до 15 вес.5 до 10 вес, %, активнойдвуокись кремния с добавлов металлов групп 1135 вес. %, преимущественнДля всех примеров укарактеристики:тип носителя катализатора;удельная поверхность носитепотери при истирании, выражот веса катализатора; Иностранцыель, Жерар Бенаройа и Ролан (Франция) Иностранная фирмаодюи Шимик Пешине-Сен-Гобэ степень общей конверсии этиленастепень конверсии этилена в СОселективность 5 ед - отношение сверсии этилена в 1,2-дихлорэтан кщей конверсии этилена;селективность 5 ез - отношение степени конверсии этилена в 1,1,2-трихлорэтан к степени общей конверсии этилена;селективность 5 еа в отношен степени конверсии этилена в симметричный тетрахлорэтан к степени общей конверсии этилена;отношение суммы полученных количеств 1,1,2-трихлорэтана и симметричного тетрахлорэтана к супде 1,2-дилорэтана, 1,1,2-трихлорэтана и симметричного тетрахлорэтана, выра- иенных в молекулах тр. П р и м е р 1, К суспензии мд 1 крошариков гидрогеля двуокиси кремния в воде, полученных коагуляцией капель золя двуокиси кремния в жидкости, не смешиваемой с водой, с содержанием двуокиси кремния 10 вес. " добавляют требуемое количество нитрата хдагнддя, сушат прп 110 С и прокаливают в течение 1 час при 700"С; содержание ЧоО 25 вес. %. Этот сухой носитель с удельной поверхностью 150 лд/г пропитывают водным раствором хлор ной меди и хлористого калия, содержащим 350 г СиС 1 з и 160 г КС 1 в 1 л, из расчета 0,6 л раствора на 1 кг носителя, После сушки ка 3 3171771 11 лпзятор соде)ж 1 гт мсдп ц калия соответственно 8 и 4% от его веса.Результаты Опытов, провсдсц;1 ых в присутствии этспо катализатора, следующие:потери;1 рц истцрацци 0,8 Хо 84 Хсо 0,4 5 Е) 855 5 ез 9ез 2,6 с 12,Г 1 р и м с;) 2, Смешивают микрошарцкц золя двуокиси крсзшця с суспеизцями окиси алю. мипця и (спец з)агция. За)ез 1 цх подвс.р)а 1 от старению прц 90 С, прокалив)ают до тех пор, пока всл 1 п 111 па удсзп цоЙ цоверхцости пс соста:)цт 170,11 з/г. ВссовОЙ оств ка 1 ализатора 11 рокаленном состояццц - - 60% 510 з, 20,АзО) и 20% .Л 1 О. К этом) пос 11 гел 0 дооавл 51- :О г ацалогц п)О:1 рсдыдуц 1 ему примеру хлорпу)О медь и хлорцстый 1 салц)з 1 таким образом, побы конешый катализатор содержал от 10% дс) 6 К, по весу каждь)й пз двух металлов,Голучсццыс резул 1 гс)ты о;1 ытов по оксихло. ) ировапи 1 О: 0,8 86 0,4 865 8,8 3 12,1. потери цри цстцрсп)циХстХсс)зЯЕ 1езБезс) П р и м е р 3, Тот жс 11 оситель, что и в прц. мере 2, про штывают раствором хлорной меди, хлористого калия и хло 1)цдов природцоЙ смеси редкоземельных металлов, встречающейся в моцацитс, соотвстствеццо 8,4 и 4 вес. % металлов цо отцо)пению к весу конечного катализа. тора,Результаты опытов в присутствии этого катализатора: 0,8 89 0,6 81,7 9,7 6 16,1. потсрц прц цстцрагпшХдХсОзЬЕ)ЯсзБезс) 1,1 74,5Пр имер 4. Микроц)ари)си гидрогеля двуокиси кремния в виде суспецзии в воде пропп 1 ь)ва)от рас 1 вором ци)рата 11 иркоццла, за)ем обрабатывают как в примере 1 таким образом, ч-Ооы коиечны 11 продукт содср;кал 24 вес, % О)свои ццркоция и имел удельцу 1 о поверхность 300 11/г; этот носитель пропитывают хлорцдамц меди и калия таким образом, ггос)ы содср)кацце меди и калия в копсчном катализаторс. оставляло 7 ц 2,8%.Результ 111 ы Опытов в присутствии этого кат;1 лцзатора;потери прц цстцраципХсОзЯЕ)Яе5 езс) О,б 85,5 10,2 1,45 12, П р и м с р 5. Шарики п)дрогеля двуокисикремния, как и в примере 1,:1 рокаливают таким образом, чтобы :1 х удельная поверхность 10 составл)1 ла 110 11 /г, Их пропитывают концец.трцрогацным раствором хлористого бериллия )акцз 1 Ооразом, что после суш)си оцц содержат приблизительно 2,5 вес. )з Вс. При второй :)роциткс к ним добавлгпот хлориды меди и 15 калия таким образом, чтобы коцс)ный катал:)затор содержал 7% Сц и 3% КПолучены следующие результаты:потери прц истирации 1,2 Хд 80 Хсоз 0,3 ЯЕ) 85,2 Бе 10,6 -)ез 1,3 ф 12,2,20 П р и м е р 6. Шарики двуокиси кремния,как и в примере 5, пропитывают раствором хлористого кальция, затем обрабатывают разбавлепцой серцой кислотой таким образом, 30 чтобы после сушки оци содержали 5% Са 301.При втором пропитывании добавляют хлориды меди и калия таким образом, чтобы конечный катализатор содержал 8% Сц и 4% К.Получепы следу.ощие результаты:35потери при истирании 1,1 Хд 83 ХСО 2 0,5 ЯЕ 1 86,8 Яе 9,2 Без 1,5 с) 11,П р и м е р 7, Микрош арики двуокиси кремпия со средним диаметром 80 мк и удельной 45 поверхностью 150 мз/г, полученные прокаливанием микрошариков гидрогеля, пропитыва)ог раствором, содержащим соединение меди и калия; катализатор содержит по весу 10% меди и 5% калия, металлы находятся в виде 50 хлоридов.Получсцы следующие результаты:потери при истирации 1,1 Хо 62 Хсо; 3 ЯЕ 1 85,7 Без 5,3 .) Сз 0,26.60 П р ц м е р 8. Мцкрошарики, представля 1 ощис собой двуокись кремпия и окись алюмиция с удельной поверхпостью 180 л/г, пропитывают раствором, содержащим соединение меди и калия; катализатор содержит по весу б 5 8% меди и 4% калия в виде хлоридов.% 13.П р и м е р 9. Катализатор, который использовался в примере 1, помещают в металлический реактор диаметром 120 мл в таком количестве, чтобы слой, измеренный в .состоянии покоя, имел высоту 2,05 л. Этот слой псевдоожижают смесью газообразного хлористого водорода, кислорода и этилена при скорости 50 си/сек, давление в реакторе 7 абс. бар. Отношение НС 1/СаН 4 составляет 2,26 и отношение 02/С 2 Н 4 0,80. Рабочая температура 340 С.Получены следующие результаты:Хд 98 Хсо 2 0,8 Яе 1 82Предмет изобретения1. Катализатор для окислительного хлорирования этилена, представляющий собойсмесь хлоридов меди (11), щелочных металлов10 с хлоридами щелочноземельных или редкоземельных элементов, на носителе - на основеокиси кремния, отличающийся тем, что, сцелью повышения механической прочности катализатора, в носитель введены добавки окис.15 ла одного из металлов групп 11 а, 111 а и 1 Чапериодической системы,2. Катализатор по п. 1, отличающийся тем,что он имеет следующее соотношение составных компонентов: активная часть в пересчете20 на металл - от 2 до 15 вес. %, преимущественно от 5 до 10 вес. %, остальное - окиськремния с добавками окислов металлов групп11 а, 111 а, 17 а до 35 вес, %, преимущественноот 15 до 30 вес. %.Составитель Т. ДолгинаРедактор Т. Загребельная Техред Т. Т. Ускова Корректоры: В. Петроваи Е, ЛасточкинаЗаказ 3424/15 Изд.1441 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2