Способ стабилизации полиолефинов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЧПК С 081 4560 Заявлено 25.17.1969 ( 131796823-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 16,111,1971, Бюллетень11Дата опубликования описания 04 Л 111,1971 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР;:г- чГ Заявитель БИБЛОС;г".А СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИОЛЕФИНОВ СНг= СН-, О,х- СНСН НаСн Н=Б 0 1Известен способ стабилизации полиолефинов введением в них в качестве стабилизато. ра смеси 2,4,4-три- (2-метил-окси-трет. бутиленфенил-бутана (топанола КА) и дилау. рил-р,р-тиодипропионата (ДЛТДП).Указанная смесь обладает сравнительно высокой летучестью топанола КА из композиции, недостаточьо хорошей совместимостью стабилизатора с полимерами, незначительным окрашиванием композиции в начале старения, которое усиливается в процессе старения.Для расширения ассортимента стабилизированных полиолефиновых композиций, замены стабилизаторов, получаемых на основе дефицитных видов сырья, стабилизаторами из лег. кодоступных веществ предлагают в качестве стабилизирующей добавки в полиолефиновую композицию применять смесь 4,4-тио-бис- (2-а- метилбензилвинилфенола) (4,4 Т) с дилаурилр,р-тиодипропионатом (композиция 1) .Ой Предлагаемая смесь представляет собой твердое вещество и может быть введена в композицию простым смешением на вальцах. 5 Композиция 1, полученная согласно предполагаемому изобретению, по своей термостабильности не уступает композиции, содержащей топанол КА и дилаурил-Ц-тиодипропионат,10 Введение в композицию предлагаемой смесипредотвращает усиление первоначального окрашивания в процессе эксплуатации изделий на основе предлагаемой композиции. Смесь 4,4 Т и ДЛТП практически нелетуча, хорошо 15 совмещается с полимером. 4,4 Т может бытьполучен на основе дешевого и имеющегося в промышленном производстве СССР исходного сырья по простой одностадийной технологии. 20 П р и м е р 1. Готовят композицию изотактического полипропилена с 4,4 Т (композиция 1) и композицию изотактического полипропилена с топанолом КА (композиция 11). 25 Определяют летучесть композиции 1 и композиции 11 при температуре 200 С. Результаты представлены в табл. 1. Определяют индукционный период окисле30 ния полипропилена при температуре 200"СКонцентрация сталилизатора, моль/кг Окраска полимера Топанол КА105 0,239 0,005 230 340 580 650 720 0,544 1,088 1,632 2,176 2,720 240 370 600 680 740 0,418 0,956 1,434 1,912 2,390 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 ДЛТДП (композиция 1) и композицию 1 и композицию 11 при 200 С и давлении кислорода 200 мм рт, ст. Концентрация стабилизатора Индукционный период,Окраскакомпозиции моль кг% дЛТдП топ анолКА топанол КА4,4 Т 4,4 Т ДЛТДП мин. 0,717 светло-желтаясветлаясветло-желтаясветло-желтоватаято же 0,015 0,77 0,015 0,816 0,015 0,119 0,239 0,239 0,358 0,478 0,597 0,00250,0050,0050,00750,010,0125 0,138 0,272 0,410 0,544 0,782 0,00250,0050,00750,010,0125 светло-желтая Из представленных данных видно, что смесь 4,4 Т с ДЛТП обнаруживает высокий синергический эффект, практически равный эффекту синергизма топанола КА с ДЛТДП,Характеристическая вязкость в индукционный период окисления за 30 мин для композиции 1 падает с 4,5 до 3,7 для композиции 11 - с 4,5 до 3,8. 0,01250,01 0,01 0,0075 0,005 0,0025 0,0125 0,01 0,0075 0,005 0,0025 0,721 0,515 0,515 0,485 0,257 0,128 О,721 0,514 0,485 0,257 0,128 давлении кислорода 200 мм рт. ст, Результаты приведены в табл, 2.Из представленных данных видно, что 4,4 Тпо своей эффективности практически равно ценен топанолу КА, но имеет существенноепреимущество, выражающееся в том, что его летучесть в условиях испытаний в 2 - 3 раза ниже, чем летучесть топанола КА. 10 П р и м е р 2, Готовят композицию изотактического полипропилена и смеси 4,4 Т с Индукционный период окисления композиций при 200 С и давлении кислорода 200 мм рт. ст. приведены в табл. 3,Таблица 3 300 25 280 270 330 330 470 560 350 280 360 500 570 300 15 Из данных табл, 3 также следует, что предлагаемая композиция 1 окрашивается в процессе окисления в меньшей мере, чем композиция 11,П р и м е р 3. Готовят смесь 4,4 Т с ДЛТДП 20 в весовом отношении 1: 0,5 - 1.Готовят композицию полипропилена с вышеуказанной смесью (композиция 1). Смесь298606 вводят в полипропилен обычным способом в количестве 0,4 - 0,6% к весу полимера, затем гранулируют полученную композицию и из гранул изготовляют пленки.Одновременно таким же образом готовят пленки из композиции полипропилена со смесью топанола КА и ДЛТДП (компози 5 Данные по изменению физикомеханическихпоказателей и цвета пленок в процессе их старения показаны в табл. 4. Таблица 4 Показатели после старения в течение Исходныепоказатели Цвет пленки в конце старенияж 3 й З о 10 суток 5 суток 15 суток 20 суток 24 часа 30 суток ь Ц 1, % ст ср 0 т ст ст ср ст Светло- желтый 350 415 400 340 400 389 590 369 427 613 477 450 372 393 370 410 440 350 360 410 Окраска пленки слабо усилилась280 340 380 340 320 300 227 300 380 690 390 390 500 380 350 480 320 370 430 Примечания; от - предел текучести, кг/смср - пРедел пРочности, косм1 - относительное удлинение, % Из приведенных данных видно, что пленка на основе композиции 1 через 30 суток старения сохраняют 93% исходной прочности и 58% 10 относительного удлинения, причем цвет пленки не меняется в процессе старения.Пленки на основе композиции П в тех же условиях старения сохраняют 75% исходной прочности и 41 % относительного удлинения. 15 При этом наблюдается незначительное усиление окраски. Показатели после старения в течение Исходныепоказатели Цвет полиНаименование стаби- лизатора мера через 36 час, 36 час. 30 час. 12 час. 24 час. 6 час. 18 час. тт,кг/гм% ст "р старения т "р гт Практически не окрашеноТонанол КАс ДЛТДП 0,081 0,077 90 130 620 640 90 87 145 142670 90 138630 89 137 640 130 770 92 150 показателей при старении в течение 36 часравноценна композиции 11.20 Способ стабилизации полиолефинов путем введения в них стабилизирующей добавки, отПредмет изобретения ция 11). Изготовленные пленки подвергаюг старению при температуре 150 С на воздухе в течение 30 суток,П р и м е р 4. Готовят композицию из полиэтилена высокого давления, 4,4 Т и ДЛТДП (композиция 1) и такую же композицию с топанолом КА и ДЛТДП (композиция 11), Определяют изменение физико-механических показателей композиций при старении на вальцах при температуре 160 С.Данные испытаний приведены в табл. 5. Приведенные данные показывают, что композиция 1 по изменению физико-механическихТаблица 5 личаюшийся тем, что, с целью уменьшения летучести добавки из полимера и устранения окраски в процессе эксплуатации, в качестве стабилизирующей добавки применяют смесь 4,4-тио-бис- (2-а-метилбензилвинилфенола) с диалкиловыми эфирами ,-тиодикарбоновых кислот, например дилаурил-,-тиодипропионатом,