Способ получения винилацетата

боюз Соввтокиз Социалиотичеоии Реопублииависимос от авт. свидетельства111.1968 ( 1227300/23-4) 1 1/О Кл аявлено присоединением заявкириоритетпубликовано 12 Х 111,1969, Бюллетень26ата опубликования описания 7.1.1970 МПК В Комитет по делам зобретеиий и отирцти66.097.3 (088.8 истров при Совете МССС Авторы изобретения Е. Хчеян, Р. Н. Цирлина, Л. Н. Львова, Е. И. Боголепова иН, М. федорова аявител ПОСОБ ПОЛУЧ В И Н ИЛАЦЕТАТА винил ацетата усной кислотыдавлении а катализатоя и щелочных тановительную пособ получения ием этилена и ук атуре 30 в 3 рисутствии раство его соли паллад окислительно-в ос РЙС 4Сц (ОСОСНа) .Н О1 1 ОСОСН 3 олучения винилацетата ивного протекания просокого выхода целевого накопления в системе способает интеаточно вледствиеетата.,25 С целью интенсификации процесса п жен способ получения винилацетата в действием этилена и уксусной кислот температуре 90 - 110 С и давлении 3 - 1 в присутствии раствора катализатора, жащего соли палладия и щелочных мет и окислительно-восстановительную сист одновременным удалением этилидендиа путем вывода части катализаторного р ра из процесса. нагреванием при темпе 90 в 2 С, предпочтительно при 130 - с последующим возвращением раствора лизатора, свободного от этилидендиаце воды, в цикл.Предложенный способ позволяет ин фицировать процесс и увеличить выход вого продукта. енсиИзвестен с взаимодейств при темпер 1 - 50 атлт в п ра, содержащ металлов и систему. Известный не обеспечив цесса и дост продукта вс этилидендиацредла- заимоы при 5 атлт содераллов ему, с цетата астворатуре 160 С,ката- тата и П р и м е р 1, Готовят катализаторный ратвор, содержащий в 1 л уксусной кислоты, оль: 10 Процесс получения винилацетата осуществляют по следующей схеме.Раствор катализатора одновременно с этпленом подают в реактор, где происходит контактирование этилена с катализатором и об разуются продукты синтеза, Из реактора катализатор вместе с образовавшимися продуктами поступает в зону выделения продуктов - колонну, где отгоняют воду и легкие продукты синтеза из реакционной среды. Винилаце тат выделяют в виде его азеотропа с водой.Этилидендиацетат, будучи высоко кипящим продуктом, остается в растворе катализатора.После выделения продуктов катализаторный раствор, свободный от легких продуктов и со держащий,незначительное количество воды(до 0,5%), поступает на окисление во второй реактор, а часть его отводят на регенерацию.Для окисления катализатора во второй реактор одновременно с отработанным раствором З 0 катализатора вводят кислород (или воздух),32 32 45 25 10 30 5,1 51 5,1 11,1 0,9 0,9 0,54 0,67 0,68 0,68 0,47 0,50 79,4 98,0 100 100 68,5 72,6 Вещество 0,14 32,1 50,70,27 60,8 49,3 65 Винилацетат Ацетальдегид Вода, образующаяся на стадии окисления, остается в жидком катализаторе, который затем проходит через сепаратор и вновь поступает в первый реактор, где осуществляется контактирование катализатора с этиленом. Количество ацетальдегида, образующегося одновременно с винилацетатом на этой стадии, зависит от количества воды, приходящей с катализатором после окисления,Регенерация катализатора заключается в полном разложении этилидендиацетата, содержащегося в части катализатора, выведенной на регенерацию. Для ускорения разложения этилидендиацетата в зоне регенерации к катализаторноиу раствору добавляют воду в количестве 1 - 10 вес. %. Для этого можно использовать воду, выведенную из системы одновременно с винилацетатом. После регенерации катализаторный раствор, свободный от этилидендиацетата и избытка воды (более 0,5%), вновь поступает в цикл.В лабораторных условиях 50 мл катализатора, содержащего 0,9/, воды, нагревают в стеклянном реакторе до 90 С. При этой температуре подают в реактор этилен до тех пор, пока поглощение этилена катализатором прекращается. Образующийся при взаимодействии с этиленом ацетальдегид, винилацетат и избыток воды, имеющийся в катализаторе, отдувают из реактора потоком азота, Затем при 90 С подают в реактор кислород и окисляют катализатор,Для накопления этилндендиацетата в катализаторе опыт повторяют, т. е. вновь насыщают раствор катализатора этиленом, отдувают продукты и воду и окисляют раствор кислородом. В течение опыта поглощено 0,5 л этилена,получены следующие составные:% от по- % от сумВ е щ е с т в о Моль/л глощенно- мы проГО СН 4 дуктовВинилацетат 0,14 32,1 35,7 Ацетальдегид 0,17 31,4 21,7 Этилидендиацетат 0,10 22,6 42,6 К катализаторному раствору, свободному от ацетальдегида, винилацетата и воды и содержащему 1,4% этилидендиацетата, добавляют 6% воды и нагревают содержимое при температуре 116 С в течение 25 час. В течение указанного времени этилидендиацетат полностью разлагается,Выход продуктов после разложения этилидендиацетата следующий:Установлено, что соли, составляющие раствор катализатора, оказывают каталитическое действие на разложение этилидендпацетата. Действие различных солей катализато ра, вызывающих разложение этилидендиацетата, различно, аиболее активным среди них оказался хлористый литий.Пример 2. иже показано влияние компонентов катализатора на разложение этил идендиацетат. В круглодонную колбу загружают ледяную уксусную кислоту и этилидендиацетат, концентрация которого в уксусной кислоте составляет 10%. Затем к смеси в каждом опыте добавляют одну из солей, приве денных в табл. 1. Содержимое колбы нагревают до 90 С и выдерживают при этой температуре в течение б час, постоянно размешивая, Периодически из колбы отбирают пробы, которые анализируют методом газожидкостной 20 хроматоррафии. 40 П р и м е р 3. Суммарный эффект солей приразложении этилидендиацетата показан ниже.Готовят катализаторный раствор, как описано в примере 1, К приготовленному раствору добавляют этилидендиацетат в количестве 8,4/о, 45 и раствор с этилидендиацетатом нагревают втермостатируемой круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником и мешалкой. Периодически из колбы отбирают пробы, которые анализируют методом газожидкост ной хроматографии. Условия и результатыопытов приведены в табл, 2.250113 Предмет изобретения Составитель Т. Комова Редактор Л. Г, Герасимова Техред Л. К. Малова Корректоры: В. Петрова и Л. КорогодЗаказ 3543/15 Тираж 480 ПодписноеБНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Способ получения винилацетата взаимодействием этилена и уксусной кислоты при повышенной температуре и давлении в присутствии раствора катализатора, содержащего соли палладия и щелочных металлов и окислитель- но-восстановительную систему, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, часть раствора катализатора выводят из процессанагревают при температуре 90 - 200 С, предпочтительно при 130 - 160 С, в присутст вии 1 - 10 воды с последующим возвращекием раствора катализатора, свободного от этилидендиацетата и воды, в цикл.