Способ сенсибилизации галогенидосеребрянб1х

УВсесоюзная О П Й 4-А"Й-И Е 244120ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскик Социалистическиа РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 14,111.1968 ( 1224846/23-4) Кл, 57 Ь. 8/02 с присоединением заявкиЧПК б 03 риоритет Комитет по делам изобретений и открытии при Совете слинистрое СССРпубликовано 14 Х,1969. Бюллетень17 ДК 771,534.2;771.726.4 (088.8) та опубликования описания 6,Х.1969 Л вторыизобретен Л, М. ЯгупольскийИ, Троицкая,ский Э, Б, Лифшиц, И, И, Левкоев, Н, С Д. Я, Народицкая, М, В, ДейчБарвынь, мейстер, В , М, Кили льский ин Институт ой ССР Заявители титут химикоорганической химии СПОСОБ СЕНСИБИЛ ИЗАЦИИ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ ДЛЯ ЦВЕТНЫХ МНОГОСЛОЙНЫХ ПЛЕНОК С ВНУТРЕННИМ МАСКИРОВАНИЕМВ О Известенсеребряныхных пленоэмульсию,цианинами пособ сенсибилизации галогенидоэмульсий для цветных многослойзаключающийся в том, что в енсибилизированную имидокарбобщего строения 110 к - л, - сналкил - гафочил, статок, е цветора Изобретение касается способа сенсибилизации галогенидосеребряных эмульсий для зеленочувствительного слоя цветных многослойных пленок с внутренним маскированием. де К и 1 т" , - алкил или арил; К, и Кз ли арил, или (СНз) ЗОз, т = 1 - 4; оген, трифторметил, трифторметилсул иан, метоксигруппа; х - кислотный вводят пурпурные недиффундирующ бразующие компоненты, производнь олонаобщей формулы 11 где Л - МНСОС 1 тНзз, С 1 тНзз и другие заместители; В - водород.Однако при замене неокрашенной компонен 15 ты соответствующими арилазопроизводными,т. е. при получении пленок с внутренним маскированием, дополнительная светочувствитель,ность слоев не только уменьшается в 2 - 6 раз,но и продолжает падать в цроцессе выстаива 20 ния эмульсии перед поливом на рефонде.Найдено, что сенсибилизирующее действиеимндокарбоцианинов общей формулы 1, содержащих в 1,1- или 3,3-положениях алкильныегруппы с числом атомов углерода не менее 62 Б или указанную алкильную и сульфоалкильнуюгруппы, лишь незначительно снижается в присутствии маскирующих компонентов, в среднем не более, чем на 30%, что обусловлено, восновном, фильтровым эффектом этих соеди 30 пений, 244120) 0,41 0,47 0,43 35 50 100 80 125 260 1,73 1,47 1,65 Краситель И 1.К,=К,=С,Н,й=й,=СзН 2,30 2,00 2,30 1,50 1,50 1,44 Красителивводят в эмульсию, перед поливом в виде спиртовых растворов, Концентрация, при которых наблюдается оптимальный эффект оптической сенсибилизации, как правиПредлагаемый способ сенсибилизации галогенидосеребряных эмульсий для цветных многослойных пленок с внутренним маскированием заключается в том, что в эмульсию, содержащую сенсибилизатор - имидакарбоцианин общего строения 1, где К и К - алкил с числом атомов углерода не менее 6 или арйл; Кг - СНял+-, Кз - (СНз) А; )г = 1 - 10; т = = 2 - 10; А - водород или ЯОз; В - заместители в 5,5- или 5,5- и б,б-положениях: галоген, карбалкокси-, карбарилокси-, трифторметил, трифторметилсульфонил и другие электроотрицательные заместители; х - кислотный остаток, вводят пурпурные цветообразующие компоненты общего строения 11, где Л - СттНзз, ХНСОСгтНзз и другие заместители: В - водород или - Х = Х - Лг.При шестичасовом выстаивании при 38 С эмульсии, сенсибилизи ров анной указанными красителями и содержащей смесь пурпурных компонентов (неокрашенного и маскирующего), уменьшение дополнительной светочув твительности не превышает 20 - 25%, тогда как при использовании тетраэтилатов оно составляет 60%.Таким образом, при использовании красителей 1 К, - Кз - СзНгз и т. д. или К, - СН 2 д Кз - (СНз) ЗОздостигается значительно более высокая светочувствительность зеленочувствительного слоя цветных маскированных пленок. Кроме того, преимуществом имидокарбоцианинов (красителей) 1, содержащих в 3,3- положениях высшие алкильные остатки по сравнению с тетраметилатами или тетраэгилатами, является более равномерное очувствление галогенидосеребряных эмульсий к зоне спектра 500 - 600 нм с максимумом сенсибилизации при 550 - 560 нм.Применение красителей строения 1 позволяет получать черно-белые и цветные фотографические материалы с внутренним маскированием, дополнительная светочувствительность которых выше, чем достигаемая при использовании одного из самых эффективных ортохроматических сенсибилизаторов, 3,3,9-триэтил,5-дифенилоксакарбоцианина (1), очувствляющего эмульсию к более коротковолновой области (до 570 нм), что следует из таблицы. ло, составляют 120 10 з - 200 10 з моль красителя на 1 мо.гь соли серебра в эмульсии.Имидакарбоцианины строения 1 получаютобычными способами. В случае симметричных красителей - конденсацией четвертичных солей соответствующих 1-алкил (арил) -2-метил- или 5,6-дизамещенных бензимидазолов с хлоралем в абсолютчом этиловом спирте в поисутствии алкоголята натрия или с ортомуравь иноалкиловым эфиром в нитробензоле. Неимметричные красители получают конденсацией соответствующих гемицианинов с четвертичными солями или сульфоалкилбетаинами 1-алкил (арил) -2-метил- или 5,6-дизамещенных бен зимидазолов в бензоле в присутствии пиридина, уксусного ангидрида и триэтиламина.П р и м е р 1. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромойодосеребряной эмульсии вводят 150 - 225 мл 0,022%-ного спиртово го раствора 1,1-диэтил,3-ди-н-гексил,5,б,б-тетрахлорим идакарбоцианинйодида. Сенсибилизированную эмульсию выставляют в термостате при 40 С в течение 20 - 30 мин и затем вводят раствор компонентов: 1- (3-сульфо- 25 феноксифенил) - 3 - стеароиламинопиразолона(5 А) и 1- (3-сульфо-феноксифенил) -3-стеароиламино - 4- (2"-хлор"-оксифенилазопиразолона (5 Б) в количестве 10 г на 1 л эмульсии. Полив проводят на пластинки или пленку.30 Получают фотографический материал, равномерно очувствленный к зоне до 595 нм с максимумом при 560 нм. Светочувствительность получаемого фотоматериала (200% по сравнению со светочувствительностью при использо ванин красителя 111) уменьшается в процессешестичасового выстаивания эмульсии перед поливом не более, чем на 20%.П р и м е р 2, Аналогично предыдущему в1 л эмульсии вводят 150 - 225 мл 0,025%-ного 40 спиртового раствора 1,1-диэтил,3-ди-н-октил,5,6,6 - тетр ахлоримидакарбоцианинйодида, Сенсибилизированную эмульсию,выстаивают в термостате при 40 С в течение 20 - 30 мин и затем вводят растворы компонент Л и Б 45 (10 г на 1 л эмульсии), При этом получаютвысокочувствительный фотоматериал (300% по сравнению со светочувствительностью, достигаемой при использовании красителя 111) с максимумом сенсиоилизации при 560 нм и границей зоны очувствления 595 нм, Аналогичный материал получают при применении 1,1-диэтил - 3,3-ди-(2-этилгексил)-5,5,6,6-тетрахлоримидакарбоцианинперхлората. В процессе шестичасового выстаивания эмульсии чувствительность этих фотоматериалов изменяется не более, чем на 15 - 20% .П р и м е р 3. Лналогично предыдущему в1 л эмульсии вводят 150 - 225 мл 0,025% ного спиртового раствора 1,1-диэтил,3-ди-и-но нил,56,6 - тетрахлоримидакарбоцианинйодида. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 20 - 30 мин и затем вводят 1- (3-сульфо-феноксифенил)- 3-гептадецилпиразолона (5 С) и 1- (3-сульфо- 65 феноксифенил) -3 - стеароиламино - 4- (2"-хлор244120 4"-окса - 5" - карбоксифенилазо) - пиразолона (5 Д) в количестве 10 г на 1 л эмульсии, Максимум сенсибилизации полученного высокочувствительного фотоматериала лежит при 560 и ч, граница высокочувствительного фотоматериала лежит при 560 нм, граница очувствления 595 нм. Лналогичный фотоматериал чолучают при применении соответствующего 1,Г- диметил,3 - дидецил,5,6,6-тетрахлорпроизводного,П р и м е р 4, В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромойодосеребряной эмульсии вводят 150 - 225 мл 0,025%-ного спиртового раствора 1, Г-дифенил,3-ди-н-октил,5 6,6-тетрахлоримидакарбоцианинйодпда. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 20 - 30 мин. Свето- чувствительность этой эмульсии возрастает примерно в 1,5 - 2 раза в присутствии 1-(3- сульфо-феноксифенил) -3 - стеароиламинопиразолона (5 Л) и мало снижается при дополчительном введении 1- (3-сульфо-феноксифенил) -3 - стеароилам "зно - 4- (2"-хлор"-оксифенилазо)-пиразолона (5 Б), Граница зоны очувствления 585 нм, максимум при 560 нм.П р и м е р 5. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромойодосеребряной эмульсии вводят 150 - 225 мл 0,02%-ного спиртового раствора 1,1-диэтил,3-ди-н-октил,5-бис(трчфторметилсульфонил) - имидакарбоцианинйодида. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 20 - 30 мин и затем вводят растворы компонентов Л и Д или А и Б. Полив проводят на пластинки или пленку. При этом получают высокочувствительный фотоматериал (200% по сравнению со светочувствительностью, достигаемой при использовании красителя 111) с максимумом сенсибилизации при 550 нм и границей зоны очувствления 590 нм. Лналогичный материал получают при применении 1,1- диэтил-и- октил-сульфопропил,5 - бис(трифторметилсульфонил)-бетаина.П р и м е р 6. В 1 л расплавленной негативной аммиачной бромойодосеребряной эмульсии вводят 150 - 225 мл 0,024%-ного спиртового раствора 1,1-диэтил-и-октил-у-сульфопропил,5 - дика рбэ гоксиимидак арбоцианин бетаина. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 40 С в течение 20 - 30 лгин и затем вводят растворы компонент Л 20"1 СН= СН- СН лом атомов углерода Кг - С, Нз г ) Язв = 2 - 10; Л - водород ели в 5,5- или 5,5- икарбалкокси-, ка- ртрифторметилсотрицательные заме- остаток, вводят пуркомпоненты общего П 30 зНОс,Н. Рамзова П. Кури Ссставительсдактор Л, Новожилова Техред Корректоры: Л. Корогод и А Нико гаева Тираж 480 Г 1 одписноееннй и открытий прп Совете Министров СССРтр, пр. Серова, д. 4 пр. Сапу нл нпография,Заказ 2452/1 бЦНИ 11 ПИ Комитета по делам изобМосква. и Б. Полив проводят на пластинки или пленку.При этом получают высокочувствительный материал (180% по сравнению со светочувствительностью, достигаемой при использовании 5,красителя 111) с максимумом сенсибплизациипри 550 нм и границей зоны очувствления 590 нм. Аналогичный материал получают прп применении 1,1-диэтил,3-ди-н-октпл,5-дпкарбэтоксппмидакарбоцианинйодида.10 Предмет изобретения Способ сенсибилизации галогенидосеребряных эмульсий для цветных многослойных пленок с внутренним маскированием, отли гагоигийся тем, что в эмульсию, сенсибилпзпрованную имидокарбоцианинами общего строения 1 где К и К - алкил с чисзо не менее 6 или арил; (СН.) А; гг = 1 - 10; пг или ЯОз, В - ззместит 6,6-положениях; галоген барилокси-, трифторметил35 фонил и другие электро стители; х - кислотный пурные цветообразующие строения 11,о где Л - ХНСОСгтНзз; Сг;Нзз и другие замести. тели; В - водород илп - Х = И - Лг.