Способ получения концентратов, обогащенных ванадилпорфиринами

Изобретение относится к способам получения из нефтей, родственных природных объектов и их остаточных фракций концечтратов, обогащенных ванадилпорфиринами (ВП), которые сами, а также продукты их переметаллирования обладают каталитическими свойствами и могут быть использованы в качестве фоточувствительного материала. - - -."Цель иаорреЯния 1- увеличение содержания ванадилпорфирииов в концентрате и увеличение степени йх извлечения иэ исходногообъекта; - ": ,ПосТавленная цель достигается путем введения в нефть или ее остаточные фракции ацетокового или этанольного раствора хлорида железа (3+) в количестве, соответствующем 0,5-2,0 моль/моль общего азота нефти, с последующим ее раэбавлением нгексаном при кратности разбавления 20-40 мл/г.П р и м е р 1(прототип),5,04780 г мазута ( 350 С) сборной нефти Ташкентского асфальто-битумного завода (ТАБЗ) разбавляют н-деканом в соотношении 1:20 и обрабатывают газообразным хлористым водородом в течение 45 мин при непрерывном перемешивании на магнитной мешалке. Выпавший осадок отделяют от нефти на фильтре, осадок промывают н-гексаном, растворяют в хлороформе и раствор обрабатывают 307 ь-ной водной (или водно- спиртовой щелочью в делительной воронке в течение 10-15 мин, Хлороформный раствор нейтрализуют, промывают водой, высушивают над безводным сульфатом натрия, отгоняют растворитель в вакууме. Полученный концентрат взвешивают, определяют содержание в нем ванадилпорфиринов. Содержакие ванадилпорфиринов в мазуте и полученных из него концентратах рассчитывается из спектров поглощения их растворов в хлороформе по интенсивности полосы Соре в области ее максимума (410-415 нм).П р и м е р 2,5,05720 г мазута(350 С) сборной нефти ТАБЗ разбавляют бензолом и вводят в раствор хлорид железа (3+, - ацетоновый раствор) в количестве, соответствующем молярному отношению соль;азот 0,25. Расчет количества молей азота (й) в навеске исходного объекта (мазута) юп (г) проводится по формулеа И 1 100 14где М 1 - концентрация азота е исходномобъекте, мас Смесь перемешивают и разбавляют, идеканом в соотношении 1.20 (в расчете наисходный мазут, мл/г), выдерживают в течение 24 ч. Образовавшийся осадок отделяют5 на фильтре, промывают на фильтре н-гексаном, осадок растворяют в хлороформе (50мл), промывают в делительной воронке дляудаления соли 5 раэ 5-кратным избыткомводы. Хпороформный раствор сушат кад10 безводным сульфатом натрия, растворительотгоняют в вакууме. Полученный концентрат взвешивают, определяют содержание внем ванадилпорфиринов.Данные по различным соотношениям .15 соли и азота в пределах 0,25-1,00 приведены в таблице (пример 2),П р и м е р 3. Условия аналогичны примеру 2, однако разбавление смеси последобавления хлорида железа (3 ) осуществ 20 ляют н-гексаном при кратности разбавления 20:1(в расчете на исходный мазут, мл/г).Обработка осадка аналогична примеру 2.П р и м е р 4. 5,01255 г мазута ( 350 С)сборной нефти ТАБЗ разбавляют бензолом25 и вводят в раствор хлорид железа (3, ацетоновый раствор) в количестве, соответствующем моляркому отношению сольазот 1,0,Затем смесь перемешиеают и разбавляютн-гексаном в соотношении 5 мл/г мазута.30 Обработка осадка аналогична примеру 2,Данные по различным соотношениям гексан:мазут приведены в таблице (пример 4),П р и м е р 5. 5,01015 г мазута ( 350 С), сборной нефти ТАБЗ разбавляют бензолом35 и вводят в раствор хлорид железа (3 . ацетоновый раствор) в количестве; соответствующем моляркому отношению соль:азот 0,25мл/г. Затем смесь перемешивают и разбавляют н-гексаном при кратности разбавле 40 ния 40 мл/г мазута. Обработка осадкааналогична примеру 2.Данные на различные. соотношениясоль:азот в пределах 0,25-4,0 приведекы в. таблице (пример 5),45 П р и м е р 6, 5,00300 г мазута (350 С)сборной нефти ТАБЗ разбавляют бенэолом ивводят в раствор хлорид железа (3+, зтанольный раствор) в количестве, соответствующеммолярному отношению соль:азот 0,25. Смесь50 перемешивают и разбавляют н-гексаном прикратности разбавления 40 мл/г мазута. Обработка осадка аналогична примеру 2.Данные по различным соотношениямсоль:азот в пределах 0,25-1,0 приведены в55 таблице(пример 6),П р и м е р 7. 5,03165 г мазута (350 С)сборкой нефти ТАБЗ разбавляют бенэоломи вводят в раствор хлорид железа (3, метанольный раствор) в количестве, соответству1809610 пом позволяет увеличить содержание ВП в концентрате в 3,76 раза, что приводит к упрощению процесса дальнейшего концентрирования ВП. При этом достигается более высокая степень извлечения ВП (в 2,48 раза), что обусловливает более высокую степень использования сырья, Наконец, заявляемый способ по сравнению со способом-прототипом исключает использование агрессивных реагентов (НС 1, щелочь). ющем молярному отношению соль:азот 0,25. Затем смесь перемешивают и разбавляют н-гексаном при кратности разбавления 40 мл/г мазута. Обработка осадка аналогична примеру 2, 5Данные по различным соотношениям соль:азот в пределах 0,25-1,0 приведены в таблице (пример 7),Из таблицы следует, что предлагаемый способ по сравнению со способом-прототи Результвтм концентрирование ввнвднлпорфириное из мазута (350 фС) сборноа нефти ТАБЗ (содержание венадилпорфирмное См 4),14 Степень из.влечениеВПком.центрат,мас. )ь Степень обогащениеСодержание ВПконцентрате, мас.Вмход концентрата Отмовенмв Рвзбвви.соль:азот, тельмольмоль Кратность разбавление, млй Нвеескв мазута, т Рвстеоритель соли Пример 1Декан То же АцетонТо же Гексвн То же Этвнол Метанол повышения степени их извлечения, в качестве неорганического хлорида используют хлорид железа (3+) в виде ацетонового или этанольного раствора в количестве 0,5 - 2,0 мольмоль общего азота нефти или ее остаточной фракции, а перевод целевого продукта в осадок осуществляют разбавлением смеси н-гексаном при кратности разбавления 20 . 40 мл/г. Формула изобретенияСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНЦЕНТРА ТОВ, ОБОГАЩЕННЫХ ВАНАДИЛПОР-ФИРИНАМИ, путем разбавления нефти или ее остаточной фракции органическим растворителем, добавления неорга нических хлоридов и перевода целевого продукта в осадок, отлииаащыйся тем, что, с целью увеличения содержания, ванадилпорфиринов в концентрате и Составитель В, АнтипенкЬТехред М.Моргентал Корректор,А. Маковская Редактор Заказ 82 Тираж Подписное НПО "Поиск" Роспатента113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 5,04780 5,05720 5,04000 4,96155 4,99675 5,14060 5,21290 5,01255 4,98890 5,01815 4,9725 5,05670 5,01015 4,97915 5,01005 4,99515 5.02060 5,00300 5,03059 0,00540 5,03165 4,99020 5,02355 0,25 0,50 1.00 0.25 0,50 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 0,25 0,50 1,00 2.00 Я,ОО 0,25 0,50 о,гб 0,50 1,00 20 го 20 20 20 2 О 20 б 1 О 20 40 60 40, 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 1,38 Э 10 0,79904 1.14408 1,з 99 вг 0,784491,03840 1 27716 0,85884 0,91798 1,22945 1,08395 1,11274 0,86635 0,89127 1,09220 1,27376 1,55643 О,В 2538 0,73446 0,83090 0.57361 0,65372 0,69 е 29 27,4 15,6 227 28,115.7 гог 24,5 13, 16,4 24,5 21.8 22,0 З,з 1 Т.В 21,8 25,5 31,2 14.6 В,б 1 1,4 13,1 13,9 0.17 0,16 0,22 0,22 О,эб о,зз о,эз 0,24 0,31 о,зз 0,49 0,48 0,45 О.БЕ 0,49 0,45 о,зо 0,28 0,64 0,58 0,32 0.46 0,4 Э 1,21 1,4 1,57 1,67 2,67 2,38 г,зе 2,23 г,эе 3,43 3,21 4,4 з,г 2,14 2,29 3,29 3,07 зз,з 6.1 35,7 44,1 40.3 47,7 67,8 22,Б 41,1 57,8 78,3 76,0 42,7 74,1 76,3 ег.б 87,2 25,0 66.4 26.4 42,9 42,9