Способ модификации волокнистого материала

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 14/20 5 И 5 О 06 НИЯ ЛЬСТВУ У К АВТОР юл. %42 й госуда нина венныи универ., Мес р.1101 илбе мосорбове по- парах альные ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ ИЗОБ,3. Арр/ Роут.1107.Валиев Аные волокна. М.Валиев А.прививочная софторэтиленов сФторсодержащГУ, 1978, - с,98 Зверев М.П. Хемосорбцион: Химия, 1981, с.55.Радиационно-парофазная полимеризация некоторых натуральным шелком, сб. ие полимеры, Ташкент, Таш 05 Изобретение относится к получению привитых сополимеров вискозного корда и может быть использовано для изготовления каркаса и брекера автомобильных и авиационных шин, где имеют место большие ударные и тепловые нагрузки.Как известно, вискозные кордные волокна предназначаются для работы при повышенных темперэтурах, Однако они практически сохраняют свои физико-механические свойства только до 150 С, при этом прочность вискозного корда снижается по сравнению с первоначальной на 30.Известен способ радиационной привитой сополимеризации дивинилбензола к целлюлозной ткани, Степень прививки возрастает с увеличением суммарной дозы облучения и уменьшается по мере возрастания мощности дозы. Степень привитой сополимеризации дивинилбензола к хлопковой ткани предварительно модифицированной привитым полистиролом, значительно возрастает по сравнению А 2 17755(54) СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ВОЛОКНИСТОГО МАТЕРИАЛА(57) Использование: изготовление каркасов и брекеров автомобильных и авиационных шин, где имеют место большие ударные и тепловые нагрузки. Сущность изобретения; на вискоэный волокнистый материал прививают тетрафторэтилен. облученный в присутствии гексафторпропилена, взятого в соотношении с последним 1:0,75 - 4 и паров воды при давлении собственных паров мономера. Мощность дозы 3-6 р/с, Время облучения 8 - 48 ч. 1 табл,привитой сополимеризацией с див эолом к чистой ткани.Известен способ получения х ционных волокон, например, на о иолефинов, облученных в мономеров, содержащих функци снлонгруппы,К недостаткам метода следует отнести,что он менее эффективен. чем прямой метод, поскольку для образования свободныхрадикалов требуется последующее нагревание облученного полимера до высоких температур, Поэтому его можно применятьтолько для достаточно термостойких полимеров, выдерживающих температуру до150 С, Кроме того, при проведении этогометода наблюдается большой выход гомополимера, что приводит к ухудшению качества привитого полимера. Выходгомополимера снижается, если полимерпредварительно облучать в среде инертногорастворителя. Однако, при этом снижаетсяи эффективность образования привитыхполимеров, поскольку продолжительность жизни захваченных радикалов ограничена.Наиболее близким к изобретению является способ модификации волокнистого материала из натурального шелка прививкой винилфторида или винилиденфторида радиационно-химическим методом в присутствии насыщенных паров воды при облучении у-лучами Со мощностью 10,50,90 р/с 4 - 24 г и давлении собственных пэров мономера.Модифицированный волокнистый материал обладает хорошими водо- и маслоотталкивающими свойствами и хемостойкостью. Однако, прочностные показатели материала несколько снижаются (исходный материал обрывается при нагрузке 21 кгс и удлинении 10 мм, а облученный с привесом до 15 - при 15 кгс и удлинении 7 мм).Термостойкость с таким привесом изменяется незначительно.Целью настоящего изобретения является повышение степени прививки с одновременным повышением термостойкости и прочности на разрыв.Цель достигается тем, что на волокнистый материал прививают фторсодержащий мономер на исходный вискозный материал при одновременном облучении в качестве мономера используют тетрафторэтилен (ТФЭ), прививку осуществляют в присутствии гексафторпропилена (ГФП) в парах воды, Облучение ведут при мощности 3 - б р/с в течение 7 - 48 ч при давлении собственных паров мономера 7-34,0 атм.Для проведения прививки тетрафторэтилена к вискозному корду используют двухкамерную емкость. Нижнюю часть емкости, куда помещают мономер, защищают свинцовым стаканом. Вискозный корд в количестве 1,0 г, отмытый от замасливателя серным эфиром в течение 10 часов в аппарате Сокслета помещают в верхней части емкости, затем присоединяют к высоковакуумной установке и откачивают до остаточного давления порядка 10 мм рт.ст. В качестве сенсибилиэатора используют пары воды. Многократно обезгаженный мономер дозируют в нижнюю камеру емкости в количестве 3.0 г, затем облучают гамма лучами Со в течение 8-48 ч.Варьирование мощности и дозы облучения и разбавление тетрафторэтилена гексафторпропиленом позволяет получить привитые сополимеры с привесом от 2,0 до 31,1,П р и м е р 1. Для получения привитого сополимера 1,0 г вискозного корда помещают в двухкамерную емкость. Содержимое в емкости обезгаживают с помощью вакуум 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 ной установки до 10 мм рт,ст., затем дозируют 3,0 г мономера тетрафторэтилена без разбавления гексафторпропиленом в нижнюю часть емкости. Емкость отпаивают и подвергают воздействию гамма лучей Со мощностью дозы 3,0 р/с в течение 8 ч при 25 С. Привес составляет 0,3% от веса вискозного корда.П р и м е р 2. Условия такие же, как в примере 1, за исключением того, что содержимое в емкости обезгаживают с помощью вакуумной установки до 10 з мм рт.ст., затем дозируют 3,0 г мономера тетрафторэтилена без разбавления гексафторпропиленом в нижнюю часть емкости. Емкость отпаивают и подвергают воздействию гамма лучей Со мощность дозы 4,0 р/с в течение 8 ч при 25 С, Привес составляет 0,8 оот веса вискозного корда.П р и м е р 3. Условия такие же, как в примерах 1, 2, за исключением того, что содержимое в емкости вискоэный корд обезгаживают с помощью вакуумной установки до 10 мм рт.ст. Вакуумированный вискоз-зный корд насыщают парами воды, затем дозируют 3,0 г мономера-тетрафторэтилена, Емкость отпаивают и подвергают воздействию гамма-лучей Со мощностью дозы 4 р/с втечение 18 ч при 25 С, Привессоставляет 1.7% от веса вискозного корда (потеря массы и механические свойства приведены в таблице),П р и м е р 4, Условия такие же, как в примерах 1, 2, 3, за исключением того, что содержимое емкости облучают мощность дозы р/с при 25 С в течение 24 ч, Привес составляет 2,1% (потеря массы и механические свойства приведены в таблице),П р и м е р 5, Условия такие же, как в примерах 1-4 за исключением того, что емкость облучают мощностью дозы 4 р/с при 25 оС в течение 36 ч. Привес составляет 3,2% (потеря массы и механические свойства приведены в таблице),П р и м е р б. Условия такие же, как в примерах 1-5, за исключением того, что ампулу облучают мощностью дозы 4 р/с при 25 С втечение 48 ч, Привес составляет 3,9% (потеря массы и механические свойства приведены в таблице),П р и м е р 7, Условия такие же, как в примерах 1 - 6, за исключением того, что мономер тетрафторэтилен (ТФЭ) разбавляют гексафторпропиленом (ГФП), соотношении 4:1 (ТФЭ:ГФП) и облучают при мощности дозы 4 р/с в течение 48 ч при 25 ОС. Привес составляет 8,2 оот веса вискозного корда (потеря массы и механические свойства приведены в таблице).1775518 35 П р и м е р 8, Условия такие же, как в примерах 1 - 7, за исключением того, что мономер ТФЭ разбавляют ГФП в соотношении 1;0,75 (ТФЭ:ГФП) и облучают мощностью дозы 4 р/с при 25 С в течение 48 ч. Привес составляет 31,1 оот веса вискозного корда (потеря массы и механические свойства приведены в таблице).П р и м е р 9. Условия такие же, как в примерах 1 - 8, за исключением того, что мономер ТФЭ разбавляют ГФП в соответствии 1:0,75 (ТФЭ;ГФП) и облучают мощностью дозы б р/с при 25 ОС в течение 48 ч. Привес составляет 30,9% от веса вискозного корда (потеря массы и механические свойства приведены в таблице).П р и м е р 10. Условия такие же, как.в примерах 1 - 9, за исключением того, что мономер ТФЭ разбавляют ГФП в соотношении 1:1,5(ТФЭ:ГФП) и облучают мощностью дозы 4 р/с при 25 С в течение 48 ч. Привес составляет 12,5 от веса вискозного корда (потеря массы и механические свойства приведены в таблице),П р и м е р 11. Условия такие же, как в примерах 1 - 10, за исключением того, что мономер ТФЭ разбавляют ГФП в соотношении 1;4 (ТФЭ:ГФП) и облучают мощностью дозы 4 р/с при 25 С в течение 48 ч, Привес составляет 2,7 от веса вискозного корда (потеря массы и механические свойства приведены в таблице),П р и м е р 12. Условия такие же, как впримерах 1 - 11, за исключением того. что вемкость вводят только ГФП и облучают мощностью дозы 4 р/с при 25 С в течение 48 ч,5 Привес составляет 0,6 от веса вискозногокорда (потеря массы и механические свойства приведены в таблице).Исходный и привитые сополимеры, полученные в примерах 1 - 12 испытывают на10 устойчивость к температурным воздействиям на воздухе при 300 С в течение 4 ч ввидоизмененных термовесах Мадорского визотермических условиях.Механические свойства испытывают на15 разрывной машине РМ.Результаты испытаний приведены втаблице,Формула изобретенияСпособ модификации волокнистого ма 20 териала прививкой фторсодержащего мономера на исходный материал в присутствиипаров воды при облучении и давлении собственных паров мономера, о тл и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения25 степени прививки с одновременным повышением термостойкости и прочности на разрыв, в качестве фторсодержа щегомономера используют тетрафторэ.гилен, апрививку его на вискозный волокнистый ма 30 териал осуществляют в присутствии гексафторпропилена, взятого в соотношении смономером 1:0,75-4 с мощностью дозы3 - б р/с в течение 8-48 ч.