Способ получения эпоксидной композиции

(51) 5 ТЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫ И КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР П ИСАН И Е ИЗС) Б АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(56) Коваленко Л.Г, и др. Модифлцированиереакционноспособных олигомеров блокированными изоцианатами, - Пластическиемассы, 1986, 1 ч. 11, с, 34-37,Авторское свидетельство СССР1 ч. 1525172, кл, С 08 0 59/14, 1987.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНОЙКОМПОЗИЦИИ(57) Использование: для получения покрытий печатных плат, слоистых пластиков, влаИзобретение относится к химическои промышленности и может быть использовано для получения покрытий печатных плат, слоистых пластиков, олагозащитных покрытий и т.п.Известен способ получения самоотверждающейся эпоксидной композиции (1, заключающийся во введении в эпоксидный олигомер блокированных изоцианатов, нереакционноспособных при комнатных и высокоактивных при повышенных температурах. Однако данный способ достаточно сложен и предполагает первоначально получение блокированного изоцианата и последующее его совмещение с эпоксидным олигомером, Кроме того, полученные по данному способу эпоксидные композиции имеют ограниченный срок хракения, что связано в осковном с выпадением со временем в осадок блокированного изоцианата,гозащитных покрытий, Самоотверкдающиеся композиции получают следующим образом: к 100 мас.ч. смолы Эддобавляют 6,1 мас.ч, моноэтаноламина, температуру поднимают с 30 до 70 С, перемешивают 1,5 ч, загружают 150 об.ч, циклогексанола, температуру повышают до 80 С, процесс продолжают в течение 30 мин, На следующей стадии смесь охлаждают до 0 С, приливают 34,8 мас.ч, 2,4-толуилендиизоцианата в течение 1 ч, не допуская нагрева выше О С, затем перемешивают в течение 3 ч, Температуру пони. кают до 10 С и вводят 19,6 мас.ч. Фурфурилооого спирта, перемешивают 3 ч, доводя температуру до 80 С, готовый продукт охлаждают, Режим отверждения полученной композиции: 140 С 2 ч, 160 С Б 1,5 ч, 1800 С 1 ч. 1 табл,Наиболее близким к изобретению является способ получения фураноэпоксидного связующего 2), заключающийся во взаимодействии эпоксидного олигомера с диизоцианатом на первой стадии и на второй стадии продукта первой стадии с гидроксилсодержащим фурановым компонентом с получением фураноэпоксиуретанового продукта.Однако данный способ не позволяет получать композиции, отверждающиеся с достаточной скоростью и полнотой при повышенных температурах. Максимальная степень отверждения не превышает 60;4,Цель изобретения - получение самоотверждающейся композиции с высокой степенью отверждения.Цель достигается тем, что в качестве гидроксилсодержащего компонента используют фурфуриловый спирт, причем сначала осуществляют взаимодействиеэпоксидиановой смолы с моноэтаноламином при соотношении эпоксигрупп смолы и аминных групп монозтаноламина Б:1 при 30-70 С в течение 1;5 ч, с последующим взаимодействием полученного продукта с 2,4-толуилендиизоцианатом в среде циклогексанона при 0-20 С в течение 4 ч при соотношении изоцианатных групп 2,4-толуилендииэоцианата и гидроксильных групп продукта 1:1, введением фурфурилового спирта и проведением взаимодействия при 10-80" С в течение 3 ч при соотношении гидроксильных групп спирта и иэоцианатных групп 2,4-толуилендиизоцианата 0,5:1.П р и м е р 1, В лабораторный реактор, снабженный механической мешалкой, термометром и рубашкой для подачи нагревающего и охлаждающего растворов, загружают 100 мас.ч. эпоксидной диановой смолы ЭДи 6,1 мас,ч. моноэтаноламина, что обеспечивает соотношение эпоксидных и аминных групп 5:1, включают мешалку и осуществляют процесс взаимодействия в течение 1,5 ч, постепенно повышая температуру от 30 до 70 С, по окончании которого загружают 150 об ч. циклогексанона. После этого температуру повышают до 80 С и продолжают процесс в течение 30 мин. По завершению. этой стадии содержимое реактора охлаждают до 0 С и, приливают 34,8 мас,ч. 2,4-толуилендиизоцианата (соотношение изоцианатных групп последнего и гидроксильныхрупп продукта, содержащегося в реакторе, 1;Ц порционно в течение 1 ч, не допуская нагревания содержимого реактора выше 10 С, Затем охлаждение снимают и осуществляют совмещение в течение 3 ч, не допуская нагревания содержимого реактора выше 20 С, По окончании процесса температуру продукта снижаютдо 10 С и вводят фурфуриловый спирт в коли. честве 19,6 мас.ч., которое обеспечивает , соотношение гидроксильных групп последнего и изоцианатных групп 2,4-толуилендииэоцианата 0,5:1. Процесс совмещения осуществляют при постоянном перемешивании втечение 3 ч, постепенно доводя температуру до 80 С. Полученный готовый продукт охлаждают до 25 С и сливают в специально и риготовленную емкость. П р и м е р 2 (по прототипу). В лабораторный реактор, снабженный механическоймешалкой, термометром и рубашкой дляподачи нагревающего и охлаждающего рас 5 творов, загружают 100 мас,ч, эпоксиднойдиановой смолы ЭДи 17,4 мас,ч. 2,4-толуилендиизоцианата, включают мешалку,доводят температуру до 60 С и проводятреакцию в течение 2 ч. Затем в реактор10 вводят 9,8 мас.ч. фурфурилового спирта,температуру доводят до 85-95 С и проводятреакцию в течение 2-3 ч, По окончании процесса в реактор при 70 С вводят 100 об.ч.циклогексанона и после тщательного пере 15 мешивания готовый продукт сливают в специально приготовленную емкость.Полученные по описанным примерамкомпозиции наносят на металлические подложки толщиной 1-2 мм, предварительно20 очищенные и обезжиренные,В таблице приведены свойства композиций по изобретению и прототипу. Формула изобретения25Способ получения эпоксидной композиции путем взаимодействия эпоксидиановой смолы с 2,4-толуилендиизоцианатом с последующим взаимодействием с гидроксил содержащим компонентом, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью получения самоотверждающейся композиции с высокой степенью отверждения, в качестве гидроксилсодержащего компонента используют 35 фурфуриловый спирт, причем сначала осуществляют взаимодействие эпоксидиановой смолы с моноэтаноламином при соотношении эпоксигрупп смолы и аминных групп моноэтаноламина 5:1 при 30-70 С 40 в течение 1,5 ч с последующим взаимодействием полученного продукта с 2,4-толуилендиизоцианатом в среде циклогексанона при 0-20 С в течение 4 ч при соотношении изоцианатных групп 2,4-толуилендиизоциа ната и гидроксильных групп продукта 1:1,введением фурфурилового спирта и проведением взаимодействия при 10-80 С в течение 3 ч при соотношении гидроксильнь х групп спирта и изоцианатных групп 2,4-го луилендиизоцианата 0,5:1.1773919 Ре КНТ СССР л, Гагарина, 101 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Уж Заказ 3907 ВНИИПИ Госуд Составитель М.ШукурджиевТехред М,Моргентал Корректор Е,Папп ТиражПодписноевенного комитета по изобретениям и открытиям113035, Москва, Ж. Раушская наб 4/5