Способ получения полимерных форм

171 ОО 5 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 11,Ч,1964 ( 899816/23-4)с присоединением заявкиКл, 12 ц, 32 г Приорит Опубликовано 11.Ч,1965, Бюллетень10 нститут высокомолекулярных соединений Академии нау аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ФОР ФИЗИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ ЖИРНОАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙколя, Взаимодействие галоидацеталей поливинилового спирта с эфедрином, фенамином и подобными им соединениями происходит при отщеплении водорода из аминогруппы в бо ковой алифатической цепи и галоида из галоидацетального звена поливинилового спирта, например,Предложен способ получения полимерных производных эфедрина, фенамина и аналогичных им соединений, заключающийся в том, что указанные соединения подвергают взаимодействию с галоидацеталями поливинилового спирта при нагревании в присутствии растворителя - диметилформамида или этиленгли)Х - СН-СН Сз ОБ-СЕ;СБ- КГСПЩС 1 Н - СН -г Подписная группа52 Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР171005-- СН, - СЕ - сн, - сн -О ОСНсн -ын-сн-сн, -СЕз Аналогичным образом идет реакция с про-,СН-СН - МНпадрином о СН, - СН - ХН СНЗСНЗпервитином и другими соединениями этого класса.П р и м е р 1. 15 г водорастворимого хлоратилаля поливинилового спирта (степень замещения на ацеталь 7,4 мол. О/О) растворяют при нагревании в 130 г диметилформамида и помещают в колбу, снабженную мешалкой и тремя тубусами; один для механической мешалки, второй для обратного холодильника, третий для продувания инертного газа; прибавляют 4 г (0,024 моль) основания эфедрина и смесь перемешивают при температуре масляной бани 140 С в течение 10 час в токе азота. Полученный продукт осаждают из реакционного раствора ацетоном, отфильтровывают и тщательно промывают эфиром, После сушки получено 13,5 г (80,2 О/О от теоретического) белого волокнистого продукта, растворяющегося в воде, который является полимерным производным эфедрина с указанной выше формулой, содержащим 12 вес. О/О основания эфедрина.Структура полимера доказывается элементарным анализом, титрованием в неводном растворителе и определением ОН-групп (по Верлею).Найдено, /о. Х 0,95; 0,99.Вычислено, О/о: К 0,01.При титровании 2 г вещества израсходовано 13,9 мл 0,1 н. НС 104, а по расчету на эту навеску должно пойти 14,5 мл 0,1 н. НС 104.Содержание ОН-групп, О/о: найдено 30.8.Вычислено, о/о: 32,2. П р и м е р 2. К раствору 12 г хлоратилацеталя поливинилового спирта (степень замещения 7,4 мол. о/о) в 120 г этиленгликоля прибавляют 4,0 г основания фенамина. Реакцию проводят при температуре масляной оани 145 С в токе азота в течение 18 час в том же приборе, что и для получения полимерной формы эфедрина. Полученный продукт высаждают ацетоном и промывают эфиром, послечего высушивают до постоянного веса, Получено 11,8 г (91,2% от теоретического) белоговолокнистого полимерного производного фен 5 амина, растворимого в воде, этиленгликоле идиметилформамиде, содержащего 10 вес. /офенамина.При титровании навески вещества в 1,2 гизрасходовано 9,2 мл 0,1 н, НС 104. По расчету10 на данную навеску требуется 8,9 мл 0,1 н.НС 104,Найдено, О/о: Х 1,01; 1,05.Вычислено, о/о: Х 1,04,15 Пример 3. 10 г бромэтилаля поливинилового спирта (степень замещения 7,4 мол. %растворяют в 100 г этиленгликоля, к растворудобавляют 0,93 г безводного фтористого калияи 1,35 г (0,01 моль) основания фенамина.20 Раекция такая же, как в примерах 1 и 2,продолжительность ее уменыпается примернодо 5 час при 145 С.Высаждение и промывка полимера проводятся так же как в примере 2,25 Получено 9,75 г (88,бо/о от теоретического)сухого продукта, содержащего 10 вес. о/о фенамина,При титровании 2,02 г навески пошло14,2 мл 0,1 н, НС 04, а по расчету должно бы 30 ло быть израсходовано 14,8 мл 0,1 н. НС 104.Найдено, о/о вес.: К 0,98; 1,03.Вычислено, о/о вес,:1,04. Аналогичным образом осуществляется реакЗ 5 ция присоединения двух физиологически активных жирноароматических соединений, содержащих аминогруппы в боковой цепи, - первитин, пропадрпн, фенилэтиламин - к галоидацеталям (хлор- и бромэтилалю, пропи налю, бутиралю и др.).5 Предмет изобретения 1. Способ получения полимерных форм физиологически активных жирноароматических соединений, содержащих в боковой алифатической цепи вторичные и первичные аминные группы, например эфедрин, фенамин, пропадрин, первитин, отличающийся тем, что физиологически активные жирноароматические сое 171005 динения, содержащие в боковой алифатической цепи вторичные и первичные аминные группы, подвергают взаимодействию с галоидацеталями поливинилового спирта при темпе ратуре 140 - 145 С в присутствии растворителя.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят в присутствии галоидсодер.жащего катализатора, например КР.Заказ 401/1 Тираж 600 Формат бум. 60 Х 90 цз Объем 0,24 изд. л. Цена 5 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2