157108

157108 Класс С 08 Ь; 39 с, 30СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Подписная грутга Лгв 1603, А, Роговин и Р. М. Лившиц СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВЗаявлено 22 декабря 1961 г. за757685123-4в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Опубликовано в Бюллетене изобретений и товарных знаков17 за 1963 г,Известен способ получения привитых сополимеров путем проведения полимеризации водорастворимых виниловых мономеров в присутствии полимера, имеющего группы с восстановительными свойствамиО О1 х 1 Н, С=.О , и окислителя. Однако при осуществ.Н пении этого способа образуется побочный гомополимер.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве растворителя применяют соединения пятивалентного ванадия. Это позволяет расширить ассортимент окислителей, используемых для полу.- чения привитых сополимеров, а также освободиться от образования побочного гомополимера.Предлагаемый способ основан на том, что окисление входящих в состав полимеров групп, обладающих восстановительными свойствами /с- С,; - ИН.,; С = О и др , соединениями пятивалент- ,О Н/ гого ванадия протекает через стадию образования свободных макрорадикалов, способных инициировать полимеризацию находящихся в контакте с ними мономеров. Инициирование привитой сополимернзации по предлагаемому способу осуществляется по схеме;ННЪО -ОН +ЪОеМ 157108 Обрыв цепи происходит при взаимодействии растущего макрорадикала с ионом окислителя, а не по реакции переноса цепи через мономер, олагодаря чему гомополимер не образуется.Г 1 реимущество предлагаемого способа заключается в проведении процесса прививки в водной среде с минимальным количеством окисл и те. я.При применении нерастворимых в воде мономеров прививка может быть проведена в водной эмульсии.Пример 1. В 25 лл 4,8,-ного раствора акрилнитрила в воде загружают 0,5 - 2,0 г целлюлозной ткани, частично окисленной периодаом натрия, и приливают 0,5 2,5 .и,г 0,7",-ного раствора ванадиевой кислоты з 5 н. серной кислоте. Ткань выдерживают в растворе указанного сосаа в течение 1 - 4 яйся, затем промывают, сушат и анализируют на содержание азота. При этгм гомополимеризации мономера не тароисходит. Полученные результаты приведены в таблице. Количество привитого полиакрилнитрила в % от веса ткани Время полимерпзации в .чинСодержание азота в М 55 125 180 245 1,42,753,454,5 5,50 11,45 15,00 20,5 Привитые сополимеры с содержанием 10 - 13 О 7 полиакрилнитрила так же, как и продукты, полученные по другим способам, по сравнению с исходной целлюлозой обладают повышенной свето- и термостойкостью и устойчивостью и действию, микроорганизмов.Пример 2. В 25 ил 5 - 20",;,-ного раствора акриламида в воде загружают 0,5 - 2,0 г целлюлс зной ткани,:астично окисленной периодатом натрия, и приливают 0,5 - 2,5 лл 0,7",-ного раствора ванадиевой кислоты в 5 н, серной кислоте. После 2 час выдерживания ткани при 60 С получают привитой сополимер, содержащий 10 О 7 О полиакриламида. Полученный продукт может быть подвергнут дальнейшей модификации с целью получения несминаемых тканей.П р и м е р 3. В 25 и,г 5 - 30"-ного раствора четвертичной соли 2-мегил-винилпиридина в воде загружают 0,5 - 1,0 г целлюлозной ткани, частич о окисленной периодатом натрия, и приливают 0,5 - 2,5 л,г 0,7,(,-ного раствора вападиевой кислоты в 5 н. серпой кислоте. После 3 час выдерживания ткани при 60"С получают привитой сополимер, содержащий 12% привитого компонента. Гомополимеризации мономера не происходит. Привитой сополимер целлюлозаполиметилвинилпирйдин после ооработки 1 О-ной фосфорной кислотой теряет горючесть.П р и м е р 4. В 25 лл 4,8-ного раствора акрилнитрила в воде загружают 1,0 - 3,0 г полиметакролеина и приливают 0,5 ил 0,7,";,-ного раствора ванадиевой кислоты в 5 н, серной кислоте, После 2 час выдерживания ткани при 60 С привес составляет 40 О 7П ример 5. В 25 .ил 4,8)-ного раствора акрилнитрила в воде вводят 0,51,0 г целгполозной ткани, содержащей ароматическую амппогруппу (продукт взаимодействия целлюлозы с сернокислым эфи 4-13-оксиэтилсульфанилампноанизола с -3 - -15пам). После выдержки при 60 С в течение 2 час получают привитой157108 сополимер, содержащий 15% привитого компонента. Экстракция диметилформамидом показывает полное отсутствие гомополимера. Полученный продукт обладает повышенной свето- и термостойкостью и устойчивостью к действию микроорганизмов.П ример 6. В 25 .ч,г 5 - 20-ного раствора 5-метил-винилпиридина в слабом растворе серной кислоты вводят 0,5 г ткани, содержащей ароматическую аминогруппу (у- 15) и приливаюг 2,5 мл 0,7 о/-ного раствора ванадиевой кислоты в 5 н. серной кислоте. После 0,2 - 2 час выдерживания при 60 С получают привитой сополимер, содержащий 10 - 307 о привитого компонента. Этот продукт теряет горючесть после обработки 1"-ной фосфорной кислотой.Предмет изобретенияСпособ получения привитых сополимеров полимеризацией водо- растворимых виниловых мономеров в присутствии полимера, имеющего группы с восстановигельными свойствами - С,; - КН,;С=ОН и окислителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью расширения ассортимента окислителей, в качестве последнего применяют соединения пятивалентного ванадия.Составитель И. И. Рассохина Редактор Л. К. Ушакова Техред А, А. Камышникова Корректор Р. Я. Беркович Подп. к печ. 25/И 1 - 63 г. Формат бум. 70 Х 1081/16 Объем 0,26 изд, л. Зак. 1964/17 Тираж 650 Цена 4 коп. ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр, Сапунова, 2