Способ получения содержащих азот антрахиноновых производных

5626 АТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ ПИСАН способа по лучения содержащих азот антрахинопроизводных.-ной фирмы О, и. Красочной промышленно ЬеппдЫгз АИеп 9 езеПзсЬай), в г, Франкфурт вленному 9 сентября 1926 года (заяв. свид.,% льный изобретатель ин-ц Н. Вильке (Наг % и, 1 предмета патента от 11 июлл 1918 го арта 1920 года на основании ст. 4 Советско щения об охране промышленной собствен новы К патенту ин о-зо (. 6. Еаг Германия, заяДействите тн, акц,е, нМ 11426).Йе). Приоритет и п, 2 - От 11ского согл да и по-германНОСТИ. выдаче патента опубликовано 30 нюня 1930 года, Действие патента распространяется на 15 лет от 30 июня 1930 года.Известно, что при действии концентрированной серной кислотй в тепле на 1-нитро-метилантрахинон получается краситель, растворяющийся в щелочах с фиодетовой окраской (Вег 1 сЫе ХУ - 1885 8 678), Предлагаемый способ получения содержащих азот антрахиновых провзводных заключается в действии дымящей серной кислоты на 1-нитро-алкилантрахиноны, при чем образуются нерастворимые в щелочах продукты, отличающиеся сильной реакционной способностью и дающие более ценные исходные продукты для производства антрахиноновых красителей, Аналогично относятся продукты замещения 1-нитроалкилантрахинонов, В этом случае оказадосьполезным применениедействиядымящей серной кислоты на 1-нитро.2-алкилантрахиноны без доступа воздуха. Получаемые при этом условии продукты большей чистоты и с меньшим содержанием воды на одну молекулу по сравнению с исходным продуктом. Выделение воды могло последовать между нитро груи адкилом с образованием до технеизвестного изоксазоль - произвоантрахинона: Пример 1. Действие дымящей серной кислоты на 1-нитро-метилантрахинон: 1 - 2-антрахинон-изоксазод. Тесную смесь 1 части 1-нитро-метилантрахинона и 20 частей кварцевого песка замешивают в густое тесто с дымящей серной кислотой с содержанием ангидрида около 60 оо. Масса охлаждается на льду, после полного разжижения, фильтруется и промывается горячейводой. Остаток затем высушив ается и продукт реакции отделяется от песка кипячением с ксилолом, При охлаждении изоксазоловов производное выделяется из этого раствора в виде коричневато-желтого кристаллического порошка. Это вещество нерастворимо в обычных .органических растворителях, Оно растворяется в кипящем ксилоле, При быстром нагревании оно плавится с разложением при температуре около 2500 С, Его состав отвечает эмпириче скои формуле: СН, ЖОз.Пример 2, Действие дымящей серной кислоты на 1 - 5-динитро 2-метилантрахинон (герм, патент М 131873):5-нитро - 2-антрахинон-изоксазол,При охлаждении вносят 1 часть 1 - 5 динитро - 2- метилантрахинона приблизительно в 15 частей дымящей серной кислоты с содержанием ангидрида до 400/О, Продукт рвакции выливается на лед, отфильтровывается, промывается, высушивается и первкристаллизовывается из хлорбензола, Он представляет из себя зеленовато-желтый кристаллический по рошок. Это соединение не растворимо в наиболее употребительных органических растворителях, растворяется в хлорбвнзоле, не плавится бвз разложения и . отвечает эмпирической формуле СПример 3, Действие дымящей серной кислоты на 1-нитро.2-этилантрахинон (%Еепег МопазЬейе ХХХ 11, 694): 1 - 2-антрахион-С мвтилизоксазол,Работа ведется совершенно так же, как и в примере 2. Продукт реакции получается из кипящего ксилола в виде крупных темно-коричневых кристаллов, которые плавятся бвз резкого перехода при 210 о С.Соединение отвечает формуле С и, ИО,.Пример 4, Действие дымящей серной кислоты на 1-нитро метил - 5 - 6 в7 - 8 тетрахлорантрахинон; 5 - 6 - 7 - 8-тетрахлор - 1 - 2-антрахияонизоксазол.Ангидрид тетрахлорфталввой кислоты и толуол конденсируется по способу Фриделя-Крафта в р метил.тетрахлор-обвнзоилбензойную кислоту. Очищенная путем переведения ев в трудно-растворимую натриевую соль и пврекристаллизованная из бвнзола, она плавится при 172 о С. Отсюда получается по из. вестному способу 2-метил- 6 - 7 - 8-тетрахлорантрахинон в виде бледно- зеленовато-желтого порошка. Он растворим в воде, трудно растворим в спирте и легко растворяется в хлороформе. Точка плавления 192 С, Ойтрудно растворим в концентрированной серной кислоте с желтой окраской, После прибавления вычисленного количества азотной кислоты или селитры к этому раствору в серной кислоте, легко полу. чается 1-нитро-метил в 5 в 6 в -тетрахлорантрахинон.Это вещество чрезвычайно трудно растворяется в низкокипящих растворителях. Кристаллизацией из большого количества ледяной уксусной кислоты оно получается в вздв маленьких бледно-желтых кристаллических аггрегатов, которые плавятся при 262 С; предварительно, вспучиваясь и окрашиваясь в черный цвет,1 часть полученного таким образом 1-нитро-метил- 6 - 7 - 8-тетрахлорантрахинона вводят при 5 - 10 в 25 частей дымящей серной кислоты с, примерно, 6000 ангидрида. Выливанивм на лед выделяют продукт реакции из кроваво- красного раствора затем фильтруют горячим, промывают и высушивают. Получается зеленовато-желтый порошок нерастворимый в воде и очень трудно растворимый в кипящем спирте. Он легче растворим в бвнзоле, хлороформе, горя- чей ледяной уксусной кислоте и более высоко кипящих растворителях. Из хлор 6 внзола это вещество получается в виде желтых кристаллических игол с точкой плавления 242 С (при разложении)..Его эмпирическая формула в , Н ЙО, СЕ 1 р и м е р 5. 100 г 1-нитро-метилантрахинон смешивают в атмосфере углекислого газа при 5 - 10 с 400 - 600 г дымящей серной кислоты, содержащей около 6000 ангидрида, Полученный плаз разбавлявтся при охлаждении 600 - 900 г 900/О-ой серной кислоты и затем охлаждается на льду. Выпадающий антрахиноназол, окрашенный в красноватый желто-коричневый цвет, отфильтровывается, промывается и высуши вается, Предмет патента:1. Способ получения содержащих азот аитрахиноновых производных, отличаюзпийся тем, что иа 1-нитро-алкилантрахиноны ипи продукты их замещения в ядре действуют дымящей серной кислотой.2. Прием осуществления означенного в п, 1 способа, отличающийся тем, что реакцию ведут без доступа воздуха, Таиотрафиа Первой Артоии Совотоиий Печатник, Моовая, 40.