Способ получения сульфида кальция

.801528724 А 1 И 4 С 01 В 17/4 АНИЕ И ОБРЕТЕ ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛВСТВУ 6 4264021/-2 итехнический ин(54 ЦИЯ (57 койпольса,ной сократить расхо ительность праце яет в 2 раэ кса. Продол тавляет 1 О- сии 82-85%,озво полу 8 мин при степе1 э.п, ф-лы,са со конве 3 таб воримый остаток 0,55; полуторные оксиды (Ре О + А 1 О ) 0,53; 810 0,39; Сай)4 остальное.Каменный уголь, содержащий в сухом веществе 57,5% С; 23,5% летучих веществ (11 ) и 19,0% золы (Ас), подвергают полукоксованию при 550 С до исчезновения в отходящих газах паров смолы. Состав полученного полукокса: 66,0% С; Ч =12,2%; Ас=21,8%. Предварительно прокаленный фосфогипс и полукокос измельчают в шаровой фибрационной мельнице, гранулируют на дисковом грануляторе диаметра 0,55 м с использованием в качестве связующей добавки 10%-ного раствора носится к способ а кальция иэ сул етение оя сульфидьция, в зобр олученида кал сфоности изтходом прой фосфор яющего стракц гипса,водствалоты. ой кисенсифик процесса.В качестве исход фосфогипс и кам гипс предварнтел чение 1 ч при 60 ения влагиция в ангидполучают пРОэ 1,62; итн дук нер ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФИДА Изобретение относится к химечес ромьшшенности и может быть исовано для переработки фосфогиптхода производства экстракционосфорной кислоты, на сульфид ия. Цель изобретения - увели- скорости процесса восстановлеульфата кальция в сульфид кальЦель иэобрете ция и упрощение Пример,сырья используют ный уголь. Фосфо ф прокаливают в те для полного удал да сульфата каль форму. При этом содержанием, %:ция и упрощение его аппаратурногооформления, Это достигается тем, чток исходному материалу добавляют полукокс иэ каменного угля, содержащего более 20% летучих веществ, в количестве, соответствующем молярномусоотношению С;СаБО =0,3-1,5:1. Процесс ведется в печи кипящего слояпри 800-1000 С в восстановительнойгазовой среде, получаемой путем сжигания углеводородного топлива принедостатке кислорода в раздельнойкамере горения, При этом желательновосстановление осуществлять в присутствии колчеданного огарка, чтосульфитно-спиртовой барды в количестве, обеспечивающем конечную влажность смеси 207 Полученные гранулы сушат при 150 С до влажности 12- 143, а затем восстанавливают в печи кипящего слоя. Печь состоит из двух камер, разделенных перфорированной решеткой. В нижнюю камеру горения подают 0,39 м /ч смеси пропана-бутана и 5,8 м/ч воздуха, Полученный при этом восстановительный газ через перфорированную решетку подают в камеру реакции, где гранулы в псевдосжиженном слое восстанавливаются газом при 900 С.Показатели процесса восстановления фосфогипса с добавкой полукокса представлены в табл,1,1 О 15 20Как следует из данных табл.1, введение полукокса в сульфат кальцияв молярном соотношении С:СаБО =0,34 ф1,5:1 сокращает продолжительностьпроцесса от 55 до 10-28 мин, Увеличение же количества полукокса досоотношения 2,0:1 снижает содержаниеСаБ и резко повышает содержание углерода в готовом продукте до 7,8 Е.Использование полукокса, полученного из угля с содержанием летучихвеществ менее 201, снижает степеньразложения сульфата кальция до 32 Х,При восстановлении СаБ 04 газообразным восстановителем, полученнымпри неполном сжигании углеводородного топлива, процесс протекает винтервале 800-1000 С по следующимосновным реакциям:СаБО 4 + 4 СО=СаБ + 4 СО,СаБО + 4 Н=СаБ + 4 НО,40фУскоряющее влияние добавки полукокса каменного угля обяъсняется выделением из него при нагрузке в интервале 600-1000 С дополнительногоколичества газовых восстановителей45(Н, СН, СН), которые взаимодействуют с СаБО по реакциям:СаБО + СН =СаБ + 2 НО + СО;СаБО + СНБ=СаБ + ЗН + 2 СОа также протеканием реакции50С + С 0=2 СО при этом определяющим является то обстоятельство, что укаэанные газообразные восстановители создают внутри гранулы восстановительную среду и тем самым дают ускоряющий эффект в начальной стадии процесса.П р и м е р 2. Фосфогипс и каменный уголь предварительно обрабатывают как в примере 1 и затем дополнительно еще смешивают с колчеданным огарком, содержащим 70,1 Ре О, в количестве, обеспечивающем молярное соотношение Ре О.С;СаБО =0,0025-0,04: :0,3-1,5:1.Далее процесс ведут как по примеру 1Результаты представлены в табл,2 и 3.Как показывает сравнение данных табл. 1 и 2, 3, при одной и той же продолжительности процесса расход углерода в присутствии Ге О з в 2 раза меньше.Таким образом, предлагаемый способ позволяет сократить продолжительность процесса от 55 до 7-28 мин, а также упростить процесс за счет проведения его в одну стадию вместодвух по прототипу.Формула изобретения1, Способ получения сульфида кальция из сульфата кальция, включающий обработку последнего газообразным восстановителем при 800-1000 С в псевдоожиженном слое, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью интенсификации и упрощения процесса, сульфат кальция используют в смеси с полукоксом, полученным иэ каменного угля, содержащего более 207. летучих веществ, в молярном соотношении СаБ 04.С=1:0,3-1,5.2. Способ по п.1, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью снижения расхода полукокса, процесс ведут в присутствии колчеданного огарка, взятого в количестве, обеспечивающем молярное соотношение Ре О,С:СаБО= =0,0025-0,04:0,3-0,6: 1,1528724 Т а б л и ц а 1 Время Характеристика продукта припродолжительности опыта20 мин для достиженияф сав 75 ффмин Содержа- Содержание ние углеСаБ, рода, Х2 Степень конверсии0 сазю 34,5 53,9 68,1 77,6 82,3 85,0 87,8 Таблица 2 РеО .С:СаБО Характеристика продуктапри продолжительностиопыта 20 мин Время достиженияо" соз=75 фмин Степень СодержаниеСаБ, 7,конверсии,о со 5 ф 0,01:0,3 0,01:0,6:1 0,01:1,0:1 0,01:1,5:1 Таблица 3 Содержаниев продуктеСаБ, Х Времядля достижениямакс Юсова Температура в реакционнойзоне, С Молярноесоотношение компонентов в шихтеГе О:С:СаБО,27 18 7 6,5ОО:10,0025:0,3:10,01:0,6:10,04:0,6: 1 Составитель Л.ТемироваТехред А.Кравчук . Корректор М.Шароши Редактор Н,Кшитулинец Заказ 7608/20 Тираж 435 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раущская наб., д, 4/5 Производственно-издательскии комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,10 МолярноесоотношениеС:СаБОр 00,15:1 0,30:1 0,60:1 1,0;1 1,5:1 2,0:1 55 42,5 28,5 22 12 10 7