Способ получения полиолефинов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 09) (11) в 4 С 08 Р 10/ ГОСУДАРСТВЕННЫЙПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ ИПРИ ГННТ СССР ТЕТ ЫТИ РЕТЕНИ АТЕНТ(21) (22) (31) (32) Отя)Расл Джо,23-2 ФИНО х ж и про"я яве а пр о о Цель изобретеода целевого пр Пример 1 ние выфазная система с ем, работает с ч ванным обратным отоком для цолуче ексен(пропилеи я сополимераэтиленом. ОПИСАНИЕ 3599267/23-0522.03.8336154 724. 03.82(71) Юнион Карбид Корпорейшн(72) Джон Митчел Дженкинс 11сел Лоренс Джоунс, Томас Майунс и Самил Берет (03)(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕ(57) Изобретение относится клогии получения полиолефиновбыть использовано в химическвмышпенности. Целью изобретениляется увеличение выхода полс 0,032-0,06 г/см /ч (выходйод) до 0,08-0,17 г/см /ч. Сзаключается в непрерывной га зобретение относится к технолоии получения полиолефинов и может ыть использовано в химической промышленности. дукта.Реакционная газопсевдоожиженным сло.стично конденсиронои полимеризации этилена или сополимеризации его с С -С -олефинами при 50-110 С и 8,5-18,9 ати в присутствии нанесенного титанового катализатора в виде комплексного соединения МяС 1 и ТС 1 с тетрагицрофураном, восстановленного три-н-гексил-,алюминием или смесью его с хлористымдиэтилалюминием и нанесенного на ЫО,обработанную триэтилалюминием, приэтом процесс проводится в псевдоожиженном слое частиц полимера, поддерживаемым газовым потоком, содержащимазот, мономеры, водород и инертныедобавки алканов с рециркуляцией этого потока через реакционную зону сдобавлением в него свежих мономеров,а.рециркулируемый газовый поток перед введением в реакционную зону охлаждают до образования двухфазнойсмеси, содержащей 1,2-11,5 мас.7.жидкости. 1 табл,Состав обратного потока, 7.: азот 34,7.; этилен 38, 1; этан 8.,9; пропилеи 5,1 гексен4,8; водород 7,3; метан 0,1.Температура точки росы обратного потока 57,8 С при давлении теплообоменника. Входная температура газа в реактор 48 С. Количество жидкости в циркулирующем газе 4,6 мас,Е. Катализатор - комплексное соединение тетрагидрофурана, хлористого магния и хлористого титана, восстановленнохлоридом диэтилалюминия (отношение хлорида диэтилалюминия к тетрагидрофурану 0,4 и три-н-гексилалюминия к тетрагидрофурану равно 0,4), которым пропитывают двуокись кремния, обработанную триэтилалюминием. Темпераотура реактора 88 С. Давление реактора 18,9 ати, периферическая скорость газа в псевдоожиженном слое 71 см/с, 10 высота слоя 11,3 м, диаметр слоя 2,4 м. Выход сополимера за проход в единицу времени с единицы объема 0,08 г/см /ч, плотность сополимераЭ0,918, г/см, активатор - триэтилалю миний. П р и м е р 2. (контрольный), Процесс ведут аналогично примеру 1, ноизменено охлаждение обратного потокаи скорость вводя катализатора,Состав обратного потока, Е:. азот 36,5; этилен 38,2; этан 11,2",пропилеи 5,0; гексен4,1; водород 4,8; метан не обнаружен, 25Температура точки росы обратногопотока 53,2 С (при давлении теплообменника), температура газа на входеов реактор 60,6 С, жидкости в циркулирующем газе нег, температура реакотора 87,1 С, давление реактора18,9 ати, периферическая скоростьгаза в псевдоожиженном слое 71 см/с.Высота слоя 11, 3 м, диаметр слоя2,4 м, выход сополимера за проход в35единицу времени с единицы объемаО, 032 г/см /ч, плотность сополимера 0,9 18 г/см э, активатор - триэтилалюминий,П р и м е р 3, Вместо пропилена игексенаиспользуют бутенв качестве монометра альфа-олефиновоготипа.Состав обратного потока, 7.:водород 6,3; этилен 57,8; бутен 26,7; инертные 9,2.Температура точки росы обратногопотока 49,7 С при давлении теплообоменника, входная температура газа вореактор 47 2 С жидкости в циркулиру 50ющем газе содержится 1,2 мас.Е, катализатор - комплексное соединение тетрагидрофурана, хлористого магния ихлористого титана, восстановленноготри-н-гексилалюминием (молярпое отношение три-н-гексилалюминия к тетрагидрофурану равно 0,7), которым пропитывали двуокись кремния, обработанную триэтилалюмипием,Температура реактора 87, 5 С, давление реактора 18,5 ати, периферическая скорость газа в псевдоожиженном слое 71 см/с, высота слоя 11,3 м, диаметр слоя 2,4 м. Выход сополимера за проход 0,1 г/см /ч, плотностьэ0,918 г/см, активатор - триэтилалюэмигай.П р и и е р 4 (контрольный), Процесс ведут аналогично примеру 3, но без наличия жидкости в рециркулирующем газоном потоке.Состав обратного потока, Х: водород 4,5; этилен 59,3; бутен26,7, инертные 9,5. Температура точки роОсы обратного потока 44 С при давлении теплообменника, температура вход 0ного газа в реактор 56 С, катчизатор - комплекс тетрагидрофурана, хлористого магния и хлористого титана, восстановленного только три-н-гексилалюминием (молярное отношение три-нгексилалюминия к тетрагидрофурану равно 0,7), которым пропитывали двуокись кремния, обработанную триэтилалюминием, Температура реактораО83,7 С, давление реактора 18,5 ати, периферическая скорость газа в псевдоожиженном слое 65,3 см/с, высота слоя 11,4 м, диаметр слоя 2,4 м. Выход сополимера за проход 0,06 г/см /ч,э плотность сополимера 0,918 г/см , акэ тиватор - триэтилалюминий.П р и м е р ы 5-10. Условия проведения процесса показаны на таблице. Используются различные обратные потоки для усиленного охлаждения псевдоожиженного слоя при полимеризации гексена(С ), бутена(С 4), этилена (С), этилен-пропилена (Сэ), этилена-бутена, пентена(С), этилена, а также изопентан в качестве инертной жидкости при полимеризации бутена-этилена и этилена.Как видно из примеров, предложенный способ позволяет значительно повысить выход сополимеров (с 0,06 до 0,17 г/смэ/ч).Формула из о бр ет енияСпособ получения полиолефи нов непрерывной газ офаз ной полимеризацией этилена или сополимеризацией его соС, -Сб-олефинамипри 50-110 С и 8,5-18,9 ати в присутствии нанесен-, ного титанового катализатора в виде комплексного соединения М 8 С 1 и Т 1 С 1+5 14 с тетрагидрофураном, восстановленно- го три-н-гексилалюминием или смесью его с хлористым диэтилалюминием и нанесенного на БО ., обработанную триэтилалюминием, при этом процесс проводится в псевдоожиженном слое частиц полимера, поддерживаемым газовым потоком, содержащим азот, мономеры, водород и инертные добавки Условия проведения процесса0 09 0065 Од 13 Составитель В. филимоновРедактор Л. Пчолинская Техред Л.Олийнык Корректор Н. Король Заказ 130/58 Тираж 411 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина,101 Состав обратного потока, ЕАзотЭтиленЭтанПропилеиПропанБутен БутанПентен ИзопентанГексен ВодородМетанТемпература точки росы обратного потоОка, СТемпература реактоора на входе, С Жидкость в циркулирующем газе, мас.7. Температура в реакторе, СДавление в реакторе, атиПоверхностная скорость газа в псевдоожиженном слое,см/с Высота слоя, м Выход пр одук та з аодин проход г/см /ч.з 3713 6алканов с рециркуляцией этого потокачерез реакционную зону с добавкой внего свежих мономеров, о т л и ч аю щ и й с я тем что с целью увелиФчения выхода полимеров, рециркулируемый газовый поток перед введениемв реакционную зону охлаждают до образования двухфазной смеси, содержащей 1,2-11,5 мас.Е хидкости.1