Способ регенерации соды из автоклавных щелоков

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН 51) 4 С 01 0 /00 РЕТЕНИ НИЕ И 0 У ИДЕТ ЕЛ ОРСИО 6(2 (4 ст в, И.10.Хоцев,ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(54) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ СОДЫ ИЗ АВТОКЛАВНЫХ ЩЕЛОКОВ Изобретение относится к гидромеургии вольфрама и молибдена и поз воляет регенерировать соду из автоклавных щелоков. Растворы упаривают независимо от молярного соотношения в них соды и вольфрамата натрия до насыщения карбонатом натрия при температуре упаривания, охлаждают до 34-36 С, отделяют осадок, вольФрамата натрия Фильтрованием, а из маточного раствора при охлаждении до 4-6 С выделяют осадок соды, который промывают насыщенным раствором соды.табл,Изобретение относится к гидрометаллургии молибдена и вольфрама и представляет собой способ выделения избытка соды из растворов автоклавноговьпцелачивания щелоков вольфрам-молибденового сырья,Целью изобретения является обеспечение возможности извлечения соды израстворов любого молярногосоотношения 10соды и вольфрамата натрия без снижения степени регенерации,Согласно предлагаемому способуисходный автоклавный раствор упариовают при 100-105 С до насьпцения карбонатом натрия, затем охлаждают раствор до 34-36 С, в результате чего происходит инконгрузнтный процесс растворения образовавшегося осадка содыи выпадение вольфрамата натрия, Последний отделяют, а маточный раствороохлаждают до 4-6 С. В этом случаеуже происходит кристаллизация декагидрата карбоната натрия, а вольфрамат натрия остается в растворе. исходный автоклавный раствор упариваютдо насьшения карбонатом натрия, Удаление воды можно проводить путем изотермического испарения при 34-Зб Сно ввиду длительности этого процесса 30упаривание воды лучше проводит в вакуумных выпарных аппаратах при температурах, близких к 36 С. Проце судаления воды заканчивается в момент,когда упариваемый раствор насьпцаетсякарбонатом натрия и по составу отвечает эвтоническому раствору тройнойсистемы: карбонат натрия - вольфрамат натрия - вода при 34-36 С (около 24,5 мас. . Иа СО и 14,5 мас.% 40Ма ИО 4). После установления равновесия (1,5-2 ч перемешивания) осадоквольфрамата натрия вместе с частьюпримесей Фторидов и гидросиликатовнатрия отделяют Фильтрованием и промывают 2 раза насьпценным растворомвольфрамата натрия (для удаленияосадившейся части соды), Содержаниепримесей в промытом осадке вольфрамата натрия составлет, мас. .,Фтор 503,5, БхО 0,65, сода 1-2. Затем маточный раствор охлаждают до 6 С, При этом происходит кристаллизация соды, а весь вольфрамат натрия остается в растворе. Максимальное извлечение соды, рассчитанное по диаграмме, составляет 93,7 , если упаренный раствор насьпцен нарбонатом натрия. Поэтому для получения стабильно одинакового извлечения соды (близкого к 93,7 ) независимо от концентрации соды и других солей в исходном растворе упаривание ведут до насыщения карбонатом натрия,П р и м е р 1. Готовят 1 л раствора с содержанием 50 г БаСОз и 120 гИа ИО 4, отвечающего среднему составу автоклавных щелоков первой стадиивыщелачивания (молярное соотношениеИа СО:ИаИО 4 =1,16) и подвергаютизотермическому испарению при 34 а ФЗб С до тех пор, пока содержание компонентов не станет близким к составуэвтонического раствора тройной системы: вольфрамат натрия - карбонат натрия - вода при Зб С (24,5 мас.%11 а 2 СО и 14,5 мас.Иа 2 У 04). Выпавший при этом осадок отделяют фильтрованием. Его масса равна 100,35 г ион содержит 1,8 г Иа СОэ и 98,5 гвольфрамата натрия, т.е. его выделяется 73,16% от исходного количества.Маточный раствор (объем 146 мл плотоность 1,43 г/см) охлаждают до 6 С ивыдерживают при перемешивании 1,52 ч, Выпавший осадок соды (137,2 г)отделяют, его состав: 123,07 г десятиводного карбоната (45,6 г безводного) и 6,35 г двуводного вольфрамата натрия (5,65 г безводной соли) .Степень извлечения соды 91,2 , содержание ИО в ней З,б ,. После двухкратной промывки осадка 20 мл насыщенного раствора соды содержание ИО в5осадке соды уменьшается в 16,6 раз(до 0,2 ) . Конечный маточный растворсодержит 2,5 г Матсов и 15,4 Иа 2 ЫО 4П р и м е р 2. Готовят 1 л раствора, содержащего, г; Иа И 04 158;Иа МоО, 17; ИаР 8,8; Иа 810 э 5,0;Ыа СОз 72 (молярное соотношениеИа СО.Иа ЫО = 1,26) . То же, что ив примере 1, но исходный раствор упаривают жестко при кипячении (удаляется75-80 воды). Степень извлечения Юа ИО2 472 , Промытый осадок соды содержит,от исходного: Иа МО 4 О,З; Иа Мо 040,28; кремний и Фтор - следы, Степень извлечения соды 90,2 .,П р и м е р 3. То же, что и в примере 2, но упаривание ведут не до насьпцения карбонатом натрия, а до появления первых кристаллов вольфрамата натрия, Степень регенерации соды1439079 Формула изобретения Исходный раствор Извлечение, Е Молярное Состав, мас.% Ма ИОо Ма СО соотношение Ма СО МаУО 14,85 5,15 96,55 94,49 94,16 5 12,87 7,134 11 81 8 19 14 05 10,39 9,61 36, 23 8,38 11,62 57,47 94,16 94, 16 94,1694, 16 14,98 80,2416,94 89,35 5,02 3,06 0,5 Составитель О.ЗобнинРедактор Н.Гунько Техред Л.Олийнык Корректор Н,Король Заказ 6036/23 Тираж 446 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 составляет 74,57, а содержание вольФрама в ней возрастает до 127.П р и м е р 4, Берут 380 л раствора следующего состава, г/л; Ма СО128,5; Ма Ю 4 88,9; 800,125 (молярное соотношение Ма СО.Ма ИО 4 = 3,99) упаривают до насыщения карбонатом натрия (до 115-120 л) и сразу охлаждают до 6 С. При этом кристаллизуется 10 только десятиводная сода, а вольфрамат натрия остается в растворе. Степень извлечения соды 927Данные извлечения соды и вольфрамата натрия при однократной кристал лизации из исходных растворов (состав изотермически упаренного раствора, мас.7.". МаСО 25,50 и Маф 014,5) 1 даны в таблице,20Как видно иэ примеров 1-4, независимо от молярного соотношения соды и вольфрамата натрия, если упаривание вести до насыщения карбонатом натрия, во всех случаях достигается ста бильно высокая степень извлечения соды. Если упаривание вести только до насыщения вольфраматом натрия (пример 3), то степень регенерации соды резко уменьшается и одновременноувеличивается содержание в ней вольфрама. В том случае, когда молярноесоотношение Ма СО .Ма Ю ) 4, процесс регенерации соды упрощается засчет исключения пределов охлаждениявольфрамата натрия при 36 С (пример 4),Способ регенерации соды из автоклавных щелоков вольфрам-молибденового сырья, включающий их упаривание с последующим охлаждением и отделением образующихся осадков, о т л и - ч а ю щ и й с я тем, что, с целью обеспечения возможности извлечения соды иэ растворов любого молярного соотношения соды и вольфрамата натрия без снижения степени регенерации, автоклавные растворы упаривают до насьг щения карбонатом натрия при темперао туре упаривания, охлаждают до 34-36 С, отделяют осадок вольфрамата натрия фильтрованием, а иэ маточного раствоора при охлаждении до 4-6 С вьщеляют осадок соды, который промывают насыщенным раствором соды.