Способ выделения циклических силазанов

Класс 32 о, 26 оз140430 СССР ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ О ПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ СИЛАЗАНОВ 196 г, аа695489/2 З 1 в Комитет по делам ьаобретенноткрытий прн Сонете Министров СССР нна Завале ано в Бктллгтеье иаоГргтгннй16 аа 1961 г Оп уГлнк В настоящее время при выделении циклических силазацоц, полученных синтезом на основе алкилхлорсиланов и аммиака, расгвор си,пацана предварительно отфильтровывают от образуьоьцегося в процессе реакции хлористого аммония, промывают осадок ц,ь, фильтре несколько раз растворителем для извлечения остатков продукта и затем выделяют силазан из фильтрата ректификацией. Наличие стадии фильтрации в процессе выделения циклических силазанов создает значительные неудобства в отношении техники безопасности процесса и влечет за собой потери целевого продукта.В соответствии с предлагаемым способом выделения циклическихсилазанов реакционную смесь, полученную в результате взаимодействия бензольного раствора алкплхлорсилаца с аммиаком, обрабатывают водой или водным раствором щелочи при 15 - 20, отделяют нерхний органический слой, представляющий собой раствор силазаца и обрабатывают его известным способом.Осуществление предлагаемого способа позволяет исключить стадию фильтрации и связанные с ней потери целевого продукта, а также улучшить условия труда.П рц мер 1. Через раствор, содержащий 129 г диметилдихлорсцлана в 1600 ль,г бензола, при интенсивном перемешивании и температуре 15 - 25 (охлаждение ледяной баней) пропускают аммиак со скобсТью 1 Лййй 1 тг цаевщфеььня-раетвора. Затем подачу аммиака прекращают и вводят в колбу 80 г 13,7%-ного водьього раствора цатрцевой щелочи. После растворения осадка образовавшиеся слои разделяют и бензольцый раствор разгоняют из колбы Вюрца, прн этом после отгонки бензола в колбе остается 66,4 г продукта, представляющего собой смесь гекса метилциклотрисилазана и окта метилциклотетрасилазана, Сравнительная характеристика и выход продукта, выделенного известным и предлагаемым способом, приведены в нижеследующей таблице.40430 Поолукт выделен предлагаемым способом с разложением осадка хлористого аммония водным раствором щелочиХарактеристика продукта Характеристика продукта Выход% Выходоа Содержание азота в %Продукт выделен предлагаемым способомХарактеристика продукта Характеристика продукта Выход аминов в % ог теорет, Выходаминов в %от теорет. Содержаниеазота в %,Содержаниеазота н % иг) и71,0 61,6 56,0 70,0 73,5 1,4720 1,48110 1,48201,4150 1,4815 14,6 17,7 15,3 6,2 16,4 1,4840 1,4710 1,4780 70,5 83,0 88,0 15,5 14,4 5,5 При последующеи ректификации получеииой смеси выделяют:1) гексаметилциклотрисилазант. кип. 52/4 мм, Рг" =0,9246, иг =1,4950, М.В.=220,Найдено в %: С - 33,01; Н - 9,8; Я - 38,33; Я - 18,8.Вычислено для СаН 2151 зМа в %: С - 32,8; Н - 9,55, % - 38,3; М - 19,2;2) окта метилциклотетрасплаза и М,В.-294Найдено в %: С - 33,5; Н - 9,7; Я - 38,9; Я - 8,4.Вычислено в % для СвНгв%4 М 4. С - 32,8; Н - 9,55; ст - 38,3; Х - 19,2.П р и м е р 2, В условиях примера 1 из 157 г диэтилдихлорсплаиа, 62 г аммиака и 750 мл беизола получают 96,7 г продукта (содержание азота 3,42%, и" =1,4690), из которого последующей ректификацией выделяют гексаэтилциклотрисилазаи с т, кип. 48 - 150%9 лл 1,Р 4 о -- 0,9324, и г=1,4690, М.В,-275,8Найдено в %: С - 46,9; Н - 11,0; Я - 28,3; г 1 -3,42.Вычислено для С 12 Н 33513 Хз %: С - 47,52; Н - 10,89; Я - 27,7; Я - 13,7.Выход 95,8% по сравнению с 78,8% при выделении продукта известнымспособом.П р и м е р 3. Через раствор, содержащий 50 г этилдих)орсплаиа в 250 г бензола (или бензина) при интенсивном перемешивапиии охлаждении иа ледяной бане пропускают аммиак со скоростью0,7 л(мни до насыщения раствора, По окончании синтеза к реакциоииой смеси приливают 600 г воды и перемешивают ее до полногорастворения осадка. Образовавшиеся два слоя разделяют, сушатбеизольиый слой хлористым кальцием (или силикагелем) в течение3 - 4 час и разгоняют из колбы Вюрца. После отгоики беизола в колбе остается продукт, используемый для гидрофобизации, Сравнительная характеристика и выход продукта, выделенного предлагаемым и известным способом, приведены в иижеследу 1 ощей таблице.Составитель описания К. А Гуськов Редактор Н. И. Мосин Техред А. А. Камышникова Корректор Л. И. Самсонова Подп. к печ, 9,Хг З 90 З 8 формат бум. 70 Х 108/а Тираж 700 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский.пер.,д 2/6, Объем 0,26 изд, л,Цена 5 коп.Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.Способ выделения циклических силазанов из смеси, содержащей галоидные соли аммония, например хлористый аммоний, о тл и ч а ющ и й с я тем, что, с целью улуч 1 пения условий труда и снижения потерь продукта, смесь обрабатывают водой или слабым водным раствором щелочи при 15 - 20 с последующей обработкой органического слоя известным способом.