Способ получения аминофениленсульфидных олигомеров

(19 8 С 75/14 ТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССм изоБРетений и от.нРыт фщ д д(71) Кемеровское научно-производственное объединение "Карболит" и Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОФЕНИЛЕНСУЛЬФИДНЫХ ОЛИ ГОМЕРОВ(57) Изобретение относится к получению аминофениленсульфидных олигомеров, которые могут быть использованыв качестве связующего, агентов вулканизации, ионитов при отверждениисмол. Способ заключается в том, чтопроводят поликонденсацию анилина исеры в расплаве в присутствии оксидацинка при молярном соотношении аналин и сера 1:1,5-3 и сера и оксид цинка 1:0,5-0,65, что позволяет повыситьконверсию анилина и исключить выделение сероводорода13265 Изобретение относится к химической технологии,в частности к способу получения аминофениленсульфидных олигомеров, которые могут быть использованы в качестве связующих различного назначения, агентов для вулканизации каучука, ионитов для отверждения эпоксидных и других смол.Цель изобретения - повышение кон версии анилина и исключение вьщеления сероводорода.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1, Процесс проводят в атмосфере азота в четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником, соединенным с поглотителем сероводорода, заполненным водным раствором уксусно-кислого 20 цинка, Колбу обогревают с помощью силиконовой бани с регулируемой температурой,В колбу при перемешивании загружают 0,5 г-моль анилина, 1 г"моль серы 25 и 0,5 г-моль оксида цинка (молярные соотношения анилин - сера 1:2 и сера - оксид цинка 1:0,5), нагревают до 180 С и выдерживают 450 мин до полного исчерпывания серы (определе- Зо ние методом тонкослойной хроматографии)После окончания процесса в поглотителе не обнаружено сульфида цинкавизуально и с помощью аналитического метода (иодометрически), что свидетельствует об отсутствии выделениясероводорода.В продукте реакции вся сера находится в связанном состоянии в виде 40 сульфида цинка, сульфидных и дисульфидных связей,Продукт реакции в расплавленномсостоянии - подвижная жидкость, в охлажденном состоянии - твердая темнаясмола зеленовато-синего цвета. Темпеоратура каплепадения по Убеллоде 112 С,содержание свободного анализа 1,5%,средняя мол. масса органической части330, степень конверсии анализа 95,8 .П р и м е р 2. В установку, описанную в примере 1, загружают0,5 г-моль анилина, 1 г-моль серы,0,65 г-моль оксида цинка (соотношенияанилин - сера 1:2, сера - оксид цинка 1:0,65). Смесь нагревают до 170 Си выдерживают 600 мин до полного исчерпывания серы,78 2После окончания синтеза в поглотителе сульфида сера не обнаружена, чтосвидетельствует об отсутствии вьщеления сероводорода. В продукте реакциився сера находится в связанном состоянии в виде сульфида цинка, сульфидных и дисульфидных связей.Продукт реакции - темная каучукоподобная (в охлажденном и расплавлен-.ном состоянии) масса зеленовато-синего цвета. Температура каплепадения156 С, содержание свободного анилина3,1 ., средняя молекулярная масса органической части 330, степень конверсии анилина 91,3 ,П р и и е р 3. В установку, описанную в примере 1, загружают0,5 г-моль анилина, 1 г-моль серы и0,575 г-моль оксида цинка (соотношения анилин - сера 1:2, сера - оксидцинка 1:0,575), Реакцию проводят при160 С в течение 635 мин до полногоисчерпывания серы. После окончанияпроцесса в поглотителе сероводородасульфидная сера не обнаружена, чтосвидетельствует об отсутствии его выделения.В продукте реакции вся сера находится в связанном состоянии в видесульфида цинка, сульфидных и дисульфидных связей.Продукт реакции - твердая массав охлажденном состоянии, в расплавленном - подвижная масса черно-зеленого цвета, Температура каплепадения 98 С содержание свободного анилина 1,6 ь, средняя мол.масса органической части 430, степень конверсиианилина 963,П р и м е р 4. В установку, описанную в примере 1, загружают 0,5 г-моль анилина, 15 г-моль серы и 0,75 гмоль цинка (соотношения анилин - сера 1:3, сера - оксид цинкао 1:0,5). Реакцию проводят при 185 С в течение 540 мин до полного исчерпывания серы. После окончания процесса в поглотителе сероводорода ион серы не обнаружен, что свидетельствует об отсутствии вьщеления сероводорода.В процукте реакции вся сера находится в связанном состоянии в виде сульфида цинка, сульфидных и дисульфидных связей. Продукт реакции - твердая масса в охлажденном состоянии, в расплавленном - малоподвижная масса черно-зеленого цвета, Температура13 Составитель А. ГаничеваРедактор М. Недолуженко Техред М.Моргентал Корректор Т, Колб Заказ 3244/19 Тираж 437ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 каплепадения - отсутствует, смола размягчается при 90 С, содержание свободного акилина 0,27, средняя мол. масса органической части 380, степень конверсии аньлина 99,37.П р и м е р 5. В установку, описанную в примере 1, загружают1,0 г-моль аннлина, 1,5 г-моль серы и 0,75 г-моль оксида цинка (соотношения анилин - сера 1.:1,5,: сера - оксид цинка 1:0,5). Реакцию проводят при 70 С в течение 420 мин до полного исчерпывания серы. После окончания процесса в поглотителе ион серы не обнаружен, что свидетельствует об отсутствии выделения сероводорода.В продукте реакции вся сера находится в связанном состоянии в виде сульфида цинка, сульфидных и дисуль 265784фидных связей. Продукт реакции - твердый продукт темно-синеватого цвета,в расплаве представляет собой подвижную жидкость синего цвета. Температуара каплепадения 124 С, содержаниесвободного анилина 1,8 Х, средняя мол.масса органической части 470, степеньконверсии акилина равна 96,1 Х,10 Формула изобретения Способ получения амИнофениленсульфидных олигомеров поликонденсацией 15анилина и серы в расплаве о т л и 1ч а ю ш и й с я тем, что, с целью повышения конверсии анилина и исключения выделения сероводорода, процесс проводят в присутствии оксида цинка при молярном соотношении анилии - сера 1:1,5-3 и сера - оксид цинка 1: :0,5-0,65.