Способ получения водорастворимой фенольной смолы

(54) СПО МОЙ ФЕНОЛ (57) Изо собу полу нольной с пользован ности для ОБ ПО ЬНОЙ ретен полим чения УЧЕНИЯМОЛИе отноров, а ОДОРАСТВОРИ ится к облас"именно к спотворимой фео жет быть исотораяоител ной промьппленации бетона. Изобасти ф 3 шеф ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(56) Авторское свид9 016310, кл. С 08Поконова Ю.В. инология сланцевых феизд-во Ленинградско1979, с.103. ретение позволяет снизить полидисперсность фенольной смолы и уменьшить содержание остаточного фенола (до 0,3 мас.%) за счет . использования в качестве фенольного компонента суммарной фракции сланцевых фено" лов с температурой кипения вьппеа340 С, а в качестве метилирующего агента - смесь гексаметилентетрамина с формальдегидом. Сначала фенольный компонент обрабатывают смесью формальдегида с сернистокислым натрием при массовом соотношении фенольного компонента формальдегида и сернисто- кислого натрия0,04"0,15 : 012 - 0,55 и температуре 85-95 С, затемтемпературу снижают до 50-60 С, к реакционной смеси добавляют метилирующий агент и реакцию проводят при массовом соотношении фенолЬного компонента, гексаметилентетрамина и фор- й мальдегида 1 : 0,05-05 : 0,02-0,07 и температуре 75-85 С. 2 табл.127 Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способам получения нодорастворимой смолы, используемой в качестве пластификатора бето 80-110 7,5-13,.5 на.Цель изобретения - снижение полидисперсности фенольной смолы и уменьшение содержания остаточного Фенола.П р и м е р 1, 200 г твердых сланцевых Фенолов с крупностью до 5 мм и следующими показателями:Температураначала кипения, С 340Температураразмягчения,ССредняя молекулярная масса 250-450Содержание Фенольных гидроксидов, %Растворимостьв этаноле, % 96 а также 600 мл раствора, содержащего 24 г сернистокислого натрия и 8 г Аормальдегида, нагревают при постоянном перемешивании до 85 С и выдерживают при этой температуре до полного растворения Фенолов (не более 30 мин), Затем температуру повышают до 95 С и процесс сульфометилирования проводят в течение 1 ч, после чего температуру снижают до 60 С, вводят 30 г кристаллического гексаметилентетрамина и 14 г Аормальцегида в виде 34-37%-ного раствора. Температуру поднимают до 75-78 С и при постоянном перемешивании процесс ведут в течение 30 мин, после чего температуру поднимают до 85 С и реакцию проводят еще в течениеч.П р и м е р 2. 200 г твердых сланцевых фенолов с крупностью до 5 мм и 800 мл раствора, содержащего 110 г сернистокислого натрия и 30 г Формальдегида, нагревают при постоянном перемешивании до 85-87 С и выдерживают при этой температуре до полного растворения фенолов (не более 30 мин), Затем температуру повышают до 95 ОС и процесс сульфометилирования проводят в течение 2 ч, после чего температуру снижают до 50 С,вводят 1 О г кристаллического гексаметилентетрамина и 8 г Формальдегида в виде 34-37%-ного раствора. Температуру поднимают до 75-78 ОС и при пос 1863 Лтоянном перемешивании процесс ведутн течение 30 мин, после чего температуру поднимают до 82-85" С и реакциюпроводят еще в течение 1 ч,П р и м е р 3. 200 г твердых сланцевых фенолов с крупностью до 5 мми 700 мл раствора, содержащего 60 гсернистокислого натрия и 14,5 г формальдегида, нагревают при постоянномО перемешивании до 85-87 С и выдерживают при этой температуре до полногорастворения фенолов (не более 30 мин).Затем температуру повышают до 92 -95 Си процесс сульфометилирования1 проводят в течение 1,5 ч, после чеготемпературу снижают до 50-60 С вводят 16 г кристаллического гексаметилентетрамина и 7 г формальдегидав виде 34-37%-ного раствора. ТемпеЮ ратуру поднимают до 75-78 С и припостоянном перемешивании процесс ведут в течение 30 мин, после чеготемпературу поднимают до 82-85% и реакцию проводят еще в течение 1 ч,25 Фенольная смола, полученная .попримерам 1-3, практически полностьюрастворима в воде, содержит линьочень незначительное количество свободных фенолов и состоит в основномЗО из молекул с близкой степенью конденсации (табл.) и 2),Формула изобретенияСпособ получения водорастворимойФенольной смолы реакцией Аенольногокомпонента с метилирующим агентом исмесью Формальдегида с сернистокислым натрием в воде при нагревании, О о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью снижения полидисперсностиФенольной смолы и уменьшения содержания остаточного Аенола, в качестве Фенольного компонента используют 4 суммарную Аракцию сланцевых Феноловс температурой кипения выше 340 С,а в качестве метилирующего агента -смесь гексаметилентетрамина с формальдегидом, причем сначала феноль- О ный компонент обрабатывают смесьюФормальдегида с сернистокислым натрием при массовом соотношении Фенольного компонента, формальдегида и сернистокислого натрия 1:0,01-0,150,12-0,55 и температуре 85-95 С, затем температуру снижают до 50-60 С,к реакционной смеси добавляют метилирующий агент и реакцию проводят при3 1271863 4массовом соотношении фенольного ком- малъдегида 1:005-0,15:0,02-0,07 иопонента, гексаметилентетрамина и фор- температуре 75-85 С,Таблица 1 Показ атели Средняя молекулярная масса 1700-2000 1300-1600 1200-1800 1800-200 0,3-0,4 0,5-0,6 0,6-0,8 8-10 Т а блиц а 2 Предлагаемая смола по примеру Показатели Содержание сульфогрупп, Х 4,5-6,5 8-10 12-14 Содержание аминоазота, У. 0,04 0,03 0,05 Содержание фенольных гидроксилов,7. 8,5 6,5 7,0 Содержание веществне растворимых вводе, Х(0,2 Нет (0,1 Составитель Л.ВалуевТехред И.Попович Корректор Т, Колб Редактор Н.Яцола Заказ 6308/24 Тираж 470 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д.4/5Производственно-полиграФическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная, 4 Содержание свободных фенолов,мас.ИзвестнаяЪфенольнаясмола Предлагаемая фенольная смола по примеру г