Способ получения раствора ренида натрия

СОЮЗ СОВЕТСНИХщилемаежРЕСПУБЛИК А ЗОБРЕТЕИДЕТЕЛЬСТВУ 54) (57) СПОС ЕНСА НАТРИЯ еррената нат использован т л и ч а ю РАСТВОРА ановления растворенатрия, тем, что,Б ПОЛУЧЕНИЯ путем восст ия в водном ем амальгамь щ и й с я го Крас универс целью увеличения выхода продукта, восстановление ведут электрохимически в диаФрагменном электролизере с ртутным катодом н амальгамой натрия в качестве анода в водном растворе гидроксида натрия концентрацией О,1- 0,3 М перрената натрия 5.10-42.10 моль/л до значения редокс- потенциала в объеме раствора 1,05 - в (-1,15 ) В относительно насьпценного каломельного электрода. Резниконко И,А.го сплавов ен ния п 1976,Спения алловская9 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ описдние К АВТОРСКОМУ СВ(1) Казахский ордена Трудовного Знамени государственныйИзобретение относится к электрохимии и неорганической химии, в частности к электрохимическим способам получения отрицательных ионов металлов, и может применяться в аналити ческой химии для разработки способов количественного определения и отделения рения и в металлургии для получения порошков металлического рения.Целью изобретения является увеличение выхода продукта.П р им е р 1. В анодную камеру ячейки вводят 100 г 157.-ной амальгамы натрия, в катодную камеру двухкамерной ячейки - 100 г х.ч. ртути. Далее в катодную и анодную камеры вводят по 50 мл 0,1 М раствора гидроксида натрия, очищенного от кислорода путем обработки его в -течение 1 мин 1,5 -ной амальгамой натрия, и в катодное отделение раствор рения (УП),в виде перрената натрия до его. концентрации 1,25 мг/50 мл (1,34 ю.10 М 1. Закрывают камеры ячейки ,пришлифованными крышками с отверстиями для ввода двух микроэлектродов и электрохимических ключей, замыкают цепь через миллиамперметр и ведут электролиз при 20+2 С и перемешива- нии раствора и катода без наложения ЗО внешней ЭДС до достижения равенства потенциалов двух микроэлектродов величины - 1,1 В (нас. к,э.) и резкого сдвига потенциала ртутного катода при разомкнутой цепи в этот мо-. 35 мент до Е = -1,8 В. Потенциал - 1,1 В достигается за 10-12 мин электролиза. До момента окончания процесса потенциал ртутного катода при разомкнутой цепи также равен - 1,1 В 40 и отражает процесс образования отрицательных ионов рения - ренида.После окончания процесса определяют количество ренида в растворе 45 оксидиметрическим методом, вводя в катодную камеру избыток сульфата железа (Н), подкисленного серной кислотой до 1 М (катодную ртуть предварительно сливают). Расчет количества 50 ренида ведут по формулеМУ 11 еШ%е 1 ООО.8где п - количество содержания рения 5в титруемом растворе, г;ЙЧ - нормальность н объем КМьое - атомная масса рения. Количество ренида равно 1,243 мг//50 мл, что составляет 98,67. отисходного количества перрената,П р и м е р 2, Процесс ведут аналогично примеру 1, но при концентрации перрената = 1,875 мг/50 мл(2,0,10 М), концентрации ИаОН=0,2 М.Найдено ренида 1,864 мг, что составляет 99,47. от исходного количестварения (УП).П р и м е р 3. Процесс ведут аналогично примеру 1, но при концентрации перрената = 0,625 мг/50 мл (6,7 Яз 10 М), концентрации йаОН =0,3 М,Найдено ренида 0,607 мг, что составляет 97,27 от исходного количестваперрената.П р и м е р 4. Процесс ведут аналогично примеру 1, но при концентрации перрената = 2,50 мг/50 мл(2,68,10 М ), концентрации НаОН =0,1 11. Найдено ренида 1,820 мг, чтосоставляет 72,87. ет исходного количества перрената,П р и м е р 5. Процесс ведут аналогично примеру 1, но при концентрации перрената = 1,25 мг/50 мл= 0,05 М. Найдено ренида 0,72 мг,что составляет 58,37. от исходногоколичества перрената.П р и м е р 6, Процесс ведут аналогично примеру 1, но при концентрации нерената = 1,25 мг/50 мл(1,34.10 М), концентрации МаОН =0,37 М, Найдено ренида =1,148 мг,что составляет 91,87 от исходногоколичества перрената.Результаты получения ренида в щелочных растворах ( 1 = 18+2 С) приведены в таблице,Как видно из таблицы для количестф венного получения электролизом щелрчного раствора перрената натрия в двухкамерной ячейке оптимальными ус-. ловиями ведения процесса являются 0,1-0,3 М раствора 11 аОН и концентрация перрената натрия не более 5,10 - 2.10 М (2,0 мг/50 мл). Ведение процесса при.концентрации перрената 2.10 М нецелесообразно ввиду неколичественного получения ренида, а при концентрации с 5.10 М трудно оценить полноту превращения рения (УП) в ренид ввиду низкой чувствительности оксидиметрического метода определения количеств ренида. При увеличении концентрации МаОН23 вор ренида устойчив в течении 2 ч вотсутствие кислорода воздуха. Найдено ренида в растворепосле восстановления Пример Количество ренияв исходном растворе, мг/50 мл КонцентрацияБаОН, М вес.7 мг 98,6 1,243 1,250 0,1 1,875 99,4 1,864 0,2 0,625 0,3 0,607 97,2 72,8 1,820 2,502 О,1 58,3 0,720 1,250 0,05 91,8 0,37 1,147 1,250 Составитель О. ЗобнинТехред А.Кравчук Корректор В. Бутяга Редактор Н. Швыдкая Заказ 5498/26 Тираж 615 ПодписноеВНИИПИ Гасударственного комитета СССР .по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 з 126370,3 М или цменьшении0,1 М образование ренида также неколичественноВ отличие от известного предлагаемый способ позволяет получить рейий 5 в виде предельно восстановленной формы - ренида практически со 1007-ным выходом по исходному продукту в чистом ниде без примееей форм рения других степеней окисления, например таких, как рений металлический и диоксид рения. Получаемый растТочность предлагаемого способа получения ренида, оцененная по степени его восстановления (-1), возрастает до 97-997. по сравнению с известным спосОбом, согласно которому степень восстановления колеблется в пределах от -0,9 до +3,3 и процент восстановления равен 24-327 от исходного количества.