Способ получения бензоксазолона

СОКИ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСХРЕСПУБЛИХ 9/11 ЕНИЯ БЕНЗО- извод- нагрея тем,ед а ю и и и оце дые едут в присутст ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ПИСАНИЕ ИЗОБПАТЕНТУ(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯКСАЗОЛОНА взаимодействием проного .фенола с мочевиной приванин, о т л и ч а ю щ и й счто, с целью повышения выхода целвого продукта, в качестве произвного фенола используют О-хлорфенпроцесс ведут в присутствии хлортой меди в качестве катализаторавзаимодействие осуществляют в двстадии, первую стадию веДут под лением 9-60 бар с введением аммиака с парциальным давлением аммиака, составляющим более 507 общего давления, а вторую стадию осуществляют при атмосферном давлении.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что парциальное давление аммиака на первой стадии составляет более 903 общегб давления.3. Способ по п.1, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что взаимодействие осуществляют при молярном соотношении О-хлорфенола и мочевины, составляющем 1:(1,5-8).4. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что на первой стадииапроцесс ведут при 110-200 С.5. Способ по п.1, о т л И ч а ю - щ и й с я тем, что на второй стадии процесс ведут.при 110-190 аС.6. Способ по п.1, о т л и .ч щ " с я тем, что на второй стадии1132790 1Изобретение относится к усовершенствованному способу получениябензоксазолона,используемого в качест-,ве промежуточного продукта в синтезеинсектицидов, в частности фозалона.Известен способ получения бенэоксазолона, заключающийся в том,что О-аминофенол подвергают взаимодействию с мочевиной в токе инертного газа или водорода при нагрева Онии при атмосферном давлении. Нагревание обычно проводят до 130-150 С,Выход бензоксазолона достигает 91 в расчете нао-аминофенол 11 .Недостатками известного способаявляются труднодоступность исходного О-аминофенола, который получаютс выходом до 60% из О-хлорфенолапри взаимодействии последнего с аммиаком, а также относительно невысокий выход бензоксазолона, которыйв расчете на доступный О-хлорфенол, составляет 55%.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта, 25Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получениябензоксазолона взаимодействием производного фенола с мочевиной при нагревании в качестве производного фенолаиспользуют О-хлорфенол, процесс ведут в присутствии хлористой медив качестве катализатора и взаимодействие осуществляют в две стадии,первую стадию ведут под давлением9-60 бар с введением аммиака с парциальным давлением аммиака, составляющим более 50% общего давления,а вторую стадию осуществляют при атмосферном давлении.Парциальное давление аммиака на 40первой стадии составляет более 90 общего давления,Взаимодействие осуществляют примолярном соотношении О-хлорфенолаи мочевины, составляющем 1: 1,5-8) . 45На первой стадии процесс ведут.при 110-200 С.На второй стадии процесс ведутпри 110-190 С.На второй стадии процесс ведут 50в присутствии воды. П р и м е р 1, В автоклав иэ нержавеющей стали емкостью 1,5 л,снабженный системой перемешивания, 55 загружают, г: 6-хпорфенол, 257; моче- вина 300, Сс,С 19,8. Мольное соотношения мочевина:О"хлорфецол=2,5:1. Продувают автоклав с помощью амомиака. Нагревают автоклав до 170 С,затем доводят до постоянного давления 22 бар аммиака 1 относительноедавление 1 что составляет 95,4 общегодавления. Продолжают нагревание 6 ч,в течение которых израсходовано69 г МН, охлаждают до 110 С, удадяют иэ автоклава,газ, снабжаютего вертикальным холодильником,соединенным с реактором с помощьюколенчатой трубки, Доводят температуру до 125 С. Давление равно атмосферному, так как реакционная среда сообщается со свободной атмосферой с помощью вертикального холодильника. В реакционную среду добавляютводу из расчета 65 см/ч, нагреваяи дистиллируя в течение 2 ч при 140 С,затем в течение 2 ч при 150 С охлажооУдают до 120 С, добавляют 0,8 л воды.Бензоксаэолон осаждается, реакционную среду перемешивают в течение йочи и добавляют 0,15 л водного раствора серной кислоты с молярностью3 моль/л. Бензоксаэолон фильтруют,затем промывают и перекристаллизовывают. Таким образом получают бензоксаэолон с выходом 74,5 и со степенью превращения 94,5 .П р и м е р 2. Воспроизводят пример 1, но используют 9,9 г Си С 1вместо 19,8 Ъ. Расходуется 60 г ИН,Получают бензоксазолон с выходом79,5 ., и со степенью превращения84,5%.П р и м е р 3Воспроизводят.пример 1, но используют следующие количества реактивов, г: 0-хлорфенол385,5; мочевина 270, Сц СЦ 29,7.Мольное соотношение: О-хлорфенол==1,5:1,В ходе реакции расходуется 93 гНН. Получают бензоксазолон с выходом 67 и со степенью превращения93,5%.П р и м е р 4. В автоклав емкостью 1,5 л загружают, г: о-хлорфенол257, .мочевина 300; СоС 12 19,8; ЯН68,1. Мольное соотношение мочевина:О-хлорфенол=2,5:1, Давление аммиака составляет 96,1% общего давления.Нагревают автоклав до 170 С в течение 8 ч, первоначально доводят давление до 26 бар, затем постепенноуменьшают до 9 бар в конце реакции,охлаждают до 120 , удаляют газ, затем медленно вливают 30 г воды,и нагревают в течение 2 ч до 140 С, эаЗаказ 9811/46 Тираж 409 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раусшкая наб д. 4/5филиал ППП "Патент", г.ужгорд, ул. Проектная, 4 3 11327тем в течение 2 ч до 150 :, дистиллируя при атмосферном давлении, После обработки по примеру 1 получаютбензоксазолон с выходом 70 и со степенью превращения 9675П р и м е р 5. Воспроизводят пример 4,но используют 9,9 г Сц С 1вместо 19,8 г, Таким образом получают бензоксазолон с выходом 70,5 Хи со степенью превращения 80,57,10П р и м е р 6. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 1 л, снабженный системой перемешивания, загруужают, г: 0-хлорфенол 102,8; мочевина 240; СцС 6 7,92. Мольное соотношение: О-хлорфенол=5:1Закрывают автоклав, продувают спомощью ЯН и загружат 51 г ЫН,нагревают при 170 ОС в течение 8 ч.Давление первоначально стабилизируется на 38 бар 1 относительное давление ) и составляет 97,3 Х общегодавления, затем постепенно понижается до 24 бар в конце реакции. Затемавтоклав охлаждают, открывают, добавляют 16 г воды и нагревают полу,ченную смесь при свободной атмосфереи атмосферном давлении при 135 ОС втечение 4 ч.В конце реакции в эту реакционнуюсредудобавляют 600 см водного раст-3 /овора 1 н. серной. кислоты, фильтруют,обезвоживают осадок и получают бенэоксазолон с выходом 997 и со степенью превращения 78,67,П; р и м е р 7. В автоклав емкостью З 5140 см , покрытй внутри политетрафторэтиленом, загружают, г: о -хлорфенол 15,8; мочевина 591 ( мольноесоотношение мочевина:О-хлорфенол==8:1), хлористая медь 1,23, НН 6,35,АНагревание проводят в течение 6 чпри температуре 210 :. Давлениепервонально стабйлизируется приблизительно на 24 бар(относительноедавление )и составляет 96,1 Х общегодавления, затем постепенно понижается до 10 бар в конце реакции. 90 АПосле перенесения в колбу с атмосферным давлением реакционную массуонагревают в течение 2 ч при 170 С,озатем в течение 2 ч при 190 С. Получают бенэоксазолон с выходом 59 Хи со степенью превращения 98 Х,Я р и м е р.8, Работают согласнопримеру 1 но первую стадию осущестовляют при 200 С, Получают бензоксазолон с выходом 60 Х, со степеньюконверсии 28 .П р и м е р 9. Работают согласнопримеру 1, но вторую стадию осуществляют в течение 8 ч при 120 С. вмес.то 2 ч при 140 С и 2 ч при 150 С ).Получают те же результаты, что и впримере 1.П р и м е р 10. Работают согласипримеру 1, но под давленим 60 бар=5:1)ф, СцС 10,99 и такое же количество МН, абсолютное давление сос-,тавляет 16,5 бар при нагревании смеси до 170 С (давление аммиака составляет 93,9 Х от общего), Нагревают8 ч при 170 С, охлаждают до 125 Си добавляют 2 см воды, затем нагре 3вают при атмосферном давлении в те-,чение 1 ч при 130 : и в течение 2 чпри 150 С;. Получают бензоксазолон свыходом 64 Х, с коэффициентом преобразования 90,5 Х,П р и м е р 12. Воспроизводятпример 11, но нагревают 120 ч при140 С вместо 8 ч при 170 С, Получают.1 бензоксазолон с выходом 607, коэффи-.циент преобразования 90 Х.Предлагаемый способ позволяетповысить выход целевого продуктадо 70-99 в расчете на О-хлорфеиол.