Способ получения дельта-3, 4-тиазолинов

,нЬ ОПИСАНИЕ К АВТОРСКО ЗО БРЕТ ЕЛЬСТВУ ы фридрих Азин ф н нТиль, Герман Ха Республика)4.ТИАЗОЛ И НОВ таль-" ностмократнческаяЕНИЯ Ьаяялено О сентября )957 г. аа588224 в Комитет но дела нзобретеннй н открытнйрн Совете Министров СССРы способы пол чения олинов воздействием амэквимолекулярную смесь оальдегида или а-мерна с оксосоединением. аемый способ позволяетЬ,4-тиазолпн общей 1 путем одновременного ия при комнатной темпеммиака и сероводорода ом соотношении 1:1 на ого моля а-дикетодисульей формулы П и двух моа или альдегида общей Н 1. К,Извести Ь,4-тиаз миака на а-мерка пт каптокето Описыв получать формулы воздейств ратуре а в объемн смесь одн фида общ лей кетон формулыВместо аммиака можно также применять аммонийные соли слабыхкислот, например уксуснокислый аммоний, которые вначале вводят в реакционную смесь, а затем в смесь пропускают газообразныйсероводород.Вместо газообразных сероводорода и аммиака применяют также водный раствор сернистого аммония, Реакцию можно проводить в среде растворителя, например метилового спирта,1)(гд( К(1 К 1) лОгут бы гь: 11, ялкцл, циклодлкцл, йрдлкцл, ярцл цли ге гсроццклцческцй остаток, причем К ц 5 1(, и Р, и 1(, и 15 могут Лы(ь соелцнец 1 вмссте.о 6; 1 я никли ц.скую группировку; К)1 , м(нут айкк( Гыть соединц 1 цхц сте, оорйзуя циклцчегку)о груцццр,)цку. Все заместители мо УГйКЖ( СОДЕ)Ж 1 ТЬ УЦКЦИО пяльцы(. группы, например ОН.С 001 и 1, и.11 р и м е р . 1 дствор 206 г бцс(Гчтян-Он-"-ил) - Лисульфцдй и 144 г бутдноцд цдсьццяк)т серо)оло)одом, зятем цвол)1 т ток йм.мидчного г)з,), со 6 людйя црцбли.зитгльцо одинаковую скорость для обоих )зов, Г 1 о истсчециц )етырех часов гок )й цв прекрйща)от и продукты реакции, разделившие.СЯ цй два сл 051, ОбрдГ)йть 1 ВйОт эфи- )Ом; эфирцу 10 выт 51 жку Осушают, зфи) отгоняют и остаток це)сгонян)т ц вакууме. Получдюг 270 г 2,4,5.т рнметил.этил-Ь 3,4-тиа золиид с т. Кип. 63 64" П)и 2, .)слс рт. ст. (к"; От теоретического),Г 1 р н м е р 2. Соответственно примеру 1 из 234 г бцс (пентац-он ил)-дисульфида и 196 г циклоексйцоца получают 360 г 2,2 пентяметнлен-этцл.5- метил -Ь,4-Т(1 азолица с т. Кцц. 1622 цри 2,5 лслс рт. ст, (91;, от теоретического).П ример 3, В смесь цз 39 г бцс (пецтдц-он-"-ил) - дисул)(и. дд с 40 г лиэтилкетоца, 1.1) лсл метанола и 30 г бикарбонага дммоция вводят в течение нескольких часоц серойолород. Пролукты реакции ОГ)ряГя 1 ывз)от э(риром. После о(гонки эфира и перегонки остатка в вакууме иолу гдют 47 г 2,2,4.триэтил.метил3,4-тийзолица с т, ьип. 70 73 при 34 лслс рт. ст. (76 о от теоретического).П р и м е р 4. 45 г бис (пентан- он - 2-ил) - дисульфида, 150 г ди.этилкетона и 200 лсл бесцветного дисульфида аммония, содержа)пего приблизительно 90 г 5 в литре, ии.тенсивно перемешивают в течение 8 часов, причем реакционная смесь принимает оранжевую окраску. Водный слой сливают, промывают водой, сушат и перегоняют в вакуумс. 1 олучдкт 51 г 2,2,4.триэтил-мети,1-.)-4-тийзолинй с т.киц. 70 73 црц 34 лсл рт. ст, 7 1 . от т(О )сгн ч(ского),1 ри мер 5, Смесь из г бисдцстоццллцсульфилд и 58 г пропиоцдл ьЛС 1 иЛд оГ) рд ба)ыцд )от, как опис)но ц п)цме)е 1 )явным кличестщ)м Х 1 ц 1.,Я. 1 осле эксг- )ДКЦ 1 и Н)О,УИТОН Рея КЦИЦ, СУЦКИ и перегонки получают 116 г 2-этил-метил-Ь,4 тидзолицд с т, кнц.57 - 59 цри 4,)слс рт. ст, О От тео)стического),1 ример б. В смесь из 39 гбцс (пснтйц.он 2-ил)-лисуль 1 нг(д, 47 г йцетоуксусцого эфира и 26 г ацетатя дхмоЪи) в течение 8 часов ВВО т 5(Т Се)ОВОЦО)ол. П)ол 1 КТ 14 реакции о бра Лат ы вй)от эф 1 ром и после осушки эфирной вытяжки и отгоцки эфира при перегонке оста)- ка в вакууме получают 60 г 2 карЛ- этоксиметнл -2,5- диметил - 4-этил-Ь,4-тиазолица с т. кип. 120 при 5 лслс рт, ст. (80 "о от теоретического).Предмет изобретения1. Способ получения Ь-),4-тий;олинов общей формулы , о т л ич аю щи ися 1 ех(, что в смесь Одного м;)лц а.дикетодисул.филов общей формулы П с двумя молями кетонов или дльдегидоц общей формулы 11 вводят при комнатной темиерзтуре олновремеццо сероводород и аммиак в ОГъемном соотношении 1:1.2, . Видоизменение способа по п. 1, отличающееся тем, что вместо аммиака применяют аммоцийцые соли слйбых кислот, ца. пример, уксуснокислый аммоний, которые вначале вводят в реакционцу)о смесь, а затем в смесь пропускают газообразныи сероволород.3. Видоизменение с 11 особа по и, 1, отличающееся тем, что вместо газообразных Н,Ь н МН, применяют водный раствор сер- ЦИСТОГО ИЫМОНИЯ.4. Видоизменение способа по пи. 1 2 и 3, о т л и ч а и 1 1 ц е е с я тем, что реакцию проводят в среде какого. либо растворителя, например, метилового спирта.112668 К,1й - СО - С - 1,155Р - СО - С - 1111 К; ск,-1 К - л К 4 где ККККК, могут быть: Н, алкил, циклоялкнл, арил или гете- роциклическиИ остаток, причем К, и КК, и Кн К. и К, могут быть соединены вместе, образуя циклическую группировку; К, и К могут также бытьсоединены вместе, образуя циклическую группи ровку.Все заместители могут также содержать функциональные группы, например ОН, СООН и т. п.