Способ очистки нефтепродуктов от азотистых соединений

СОЮЗ СОВЕТСНИХШИЛЮИЕСМИПРЕСПУБЛИК 9 г агг г 1 С 10 С 29 ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ К АВТОРСКОМУ СВИДЕ(7 1) Институт химии нефти СО АН СС (53) 66575 (088.8)(56) 1. Авторское свидетельство СС У 597709, кл. С 10 С 29/12, 19752. Авторское свидетельство СССР В 941401, кл. С 10 С 29/12, 1980 (прототип).(54)(57) 1. СПОСОБ ОЧИСТКИ НЕФТЕПРОДУКТОВ ОТ АЗОТИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ путем комплексообразования последн с хлоридом металла в присутствии органического растворителя, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюодновременного увеличения степениочистки и выхода очищенного продукта,в качестве хлорнда металла используют бинарную смесь хлоридов металлов, выбранных из группысодержащей; кобальт-медь кобальт-никель,медь-никель, при объемном соотношении хлоридов металлов в смеси1:1-3,2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю- .щ и й с я тем, что, вкачестве органического растворителя используютпропиленкарбонат или диметилсульфоксид, или диметилформамид.Изобретение относится к нефтепереработке и может быть использовано для очистки неФтепродуктов отазотистых соединений.Удаление укаэанных соединений иэнеФтепродуктов позволяет повыситьэФФективность процессов каталитической переработки путем использования предварительно очищенного сырья,для которых вышеуказанные соединенияявляются каталитическими ядами.Известен способ очистки нефтепродуктов от азотистых соединений путемкомплексообразования их с тетрахлоридом титана в среде пропиленкарбоната 1.13.Недостатком известного способаявляется образование трудноутилиэируемых продуктов.Наиболее близким к предлагаемомупо сущности и достигаемому результату является способ очистки нефтепродуктов от азотистых, смолистых иполициклических ароматических соединений путем комплексообразования ихс хлоридами металлов о( -элементовв присутствии органических растворителей, например циметилсульфоксида,диметилформамида, пропнленкарбоната 23.Однако эффективность известногоспособа по степени очистки и выходуочищенного продукта недостаточна.Цель изобретения - одновременноеувеличение степени очистки и выходаочищенного продукта.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу очисткинефтепродуктов от азотистых соединений путем комплексообразования последних с хлоридом металла в присутствии органического растворителя, вкачестве хлорида металла используютбинарную смесь хлоридов металловвыбранных иэ Группы содержащейкобальт-медь, кобальт-никель, медьникель при объемном соотношении хлоридов металлов в смеси 1:1-3,В качестве органического растворителя желательно исгньзоват проиленкарбопат или диметилсульфоксндили диметллформамидСпособ о ьущестнляют седующмобразом.Готовят раствор коиплексообразователя в координирующем растворителес содержанием, солей в соотношении1:1"3. Затем этот раствор перемешивают с нефтепродуктом при объемном 06 2соотношении экстрагент ; нефтепродукт0 5:5 н течение 5-25 мин прио20-80 С в зависимости от нязкости нефтепродукта. После прекращения перемешивания и разделения фаз отстаиванием или центрифугиронанием легкую фракцию (очищенный продукт) направляют на каталитическую переработку, а экстракт смешивают с водой при 10"90 С до полного растворения. Всплывшие на поверхность азотистые соединения отделяют от водной Фазы отстаиванием или растворяют н алифатическом растворителе, а нодный раствор упаривают (обеэноживают), после чего он может быть использован для повторной очистки.П р и м е р 1. 100 мл раствора пропиленкарбоната с содержанием О, 14 г Я 1 С 1- и 0,68 СС 1 (соотношеО ние 1;3) в течение 15 мин при 6 О С перемешивают с 100 мл вакуумного дистиллята, после чего смесь центрифугируют и разделяют, Определяют выход легкой фракции 96,9 г, содержание азота в ней методом Кьельдаля 0,027Концентрат разлагают н 10-кратном избытке воды. Органическую часть отделяют на делительной воронке, а водную часть упаривают для повторного .использования.П р и м е р 2. 100 мл раствора диметилсульфоксида с содержанием 0,52 г СоС 2 и 0,68 г СС 12 (соотношение 1:1) в течение 1 О мин при 60 С перемешивается с 100 мп вакуумного дистиллята, Смесь разделяется на термостатируемой делительной воронке. Определяется выход легкой Фракции 96,5 г, содержание азота в ней 0,077 методом Кьельдаля.Концентрат разлагают н 10-кратном избытке воды, Органическую часть отделяют, выход концентрата 347., а водную часть упаринают, и она может использоваться вторично. П р и и е р 3, 100 мл диметилсульфоксида (ДИСО), садержащегс С,78 г СоС 2 и 0,09 г ЫС 1 д (соотношение 6:1) перемешивают : 100 мп вакуумного дистилляте н течение 15 мин при 60 С. По окончаии переомешивания смесь разделяют аалогично примерам 1 и 2. Степень выделения азота составила 513 выход рафината 96/.Таким образом, увеличение одного из компонентов до 6 весовых частей3 1086006 4не приводит к достижению це- Примеры очистки вакуумного дис,ли , - увеличению степени очис-тилята с пределаии выкипания 400- тки от азотистых соедине 510 С от азотистых соединений приний. ведены в таблице. Извлечение М, Х Содержаоо в рафйнате,Х Выход рафината,Х СоотношениеМК ВД/Мсмесихлоридов Растворитель Смесьхлоридов С, м/л Предлагаемый 0,02 Яь+Сц 0,011+0,04 ПК 0,04+0,04 , ПК 3:1 96,1 91,7 96,1 0,07 Со+Сц Й+Со Й+Сц Со+Сц Я+Со Яд+Со 70,7 70,8 0,02+0,02 004+0,04 0,04+0,04 0,04+0,04 3:1 97,0 0,07 ДИСО 94,3 0,09 96,6 0,04 92,1 0,07 96,9 О, 10 2:1 62,5 ДИСО 2;1 83,3 2 1 70,8 ДИФА 0,011+0,011 ПК 6:1 51,0 Прототип 94,7 . 0,10 0,06 51,0 21 СоС 12ВдС 1СцС 12СоС 12 ПК 94,6 ПК 0,03 51,0 3:1 0,10 94,4 51,0 0,12 0,10 ПК 0,12 51,0 0,10 ДИСО 95,3 И 1 СЕ 2 0,12 0,12 32,0 95,0 0,14 31,0 0,12 СцС 12 ДИСО П р и и е ч а н и е. Содержание К б в исходном ВД согласно предлагаемому способу -Ъ,243; согласно прототипу - 0,203.ПК - пропиленкарбонат; ДИСО - дииетилсульфокснд;ДИФА - диметилформамчд,тВ вакуумном дистилляте содержится продукта на 2-4 Х, при этом степень0,243 общего азота и 0,0343 основ" очистки от азотистых соединенийного. Во всех примерах соотношение увеличивается на 20-403,вакуумный дистиллят: зкстрагент сос- Изобретение может использоватьсятавляет 1:1 (объемное), температура о в нефтепереработке для предварительоочистки 60 С и время переиешива- ной очистки дистиллятного сырья дляния 15 мин, процессов каталитического крекингаИз приведенных примеров следует, и гидрокрекинга на установках селекчто применение предлагаемого способе тивной и, в частности, фурфурольнойпозволяет снизить расход солей ме- очистки беэ существенных измененийталлов, уменьшить потери целевого в технологической схеме.Ввщщщ Заказ 2183/25 Тираж 489 По нисноеФилиал ППП фПатент , г.Узгород, ул.Проектная, 4