Способ получения сурьмянистого водорода

, 1033 С 25 В 1/О ОСУДАРСТВЕНЯЦЙО ДЕЛАМ ИЗОБ ССР и ппппппппНи ОТКР 1ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ,"(56) 1. Раппопорт Ф.М, ИлЛабораторные методы получегазов. 1963, с. 237;2. Соркин Г,Х ЛомоносЗаводская лаборатория, 197с, 23-25,(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУРЬМЯНИСТОГО ВОДОРОДА электролизом водного щелочного элеКтролита на сурьмяном катоде, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью обеспечения стабильности и увеличения производительности процесса, электролиз ведут на катоде, дополнительно содержащем,свинец при следующем соотношении компонентов, вес.ь:Сурьма 90 Свинец 20,сурьмянистого водорода (стибина)электролизом водно-щелочного электролита и может быть использовано дляпрепаративных целей получения указан.ного газа при проведении опытое сиспользованием имитированных газоеоздушных смесей е динамических условиях,Известен способ получения сурьмянистого водорода, заключающийся вэлектролитическом разложении водына сурьмяном катоде в кислом растворе электролита при 0 С с использованием пористой керамической перегородки, разделяющей катодное и анодноепространства 1 1.Однако этот способ не получил широкого распространения, так как емусвойственна сравнительно невысокая 20производительность и значительньетехнологические трудности, связанныесо сложностью поддержания температуры процесса при 0 С и сильной коррозией анода. 25Известен также способ получениясурьмянистого водорода электролизомщелочного электролита на сурьмяномкатоде 2 .Недостатком известного способаявляется то, что при прохождении то,ка через электролизер со щелочнымэлектролитом образуются рыхлые хлопье,видные сгустки черного цвета, которыезаполняют собою все катодное пространство, приводят электролит в состояние загущения и, таким образом, затрудняют процесс. В чрезмерно загущенном электролите процесс протекаетнестабильно, из-за образования газо4 Овых полостей в загущенной массе электролита часто наступает разрыв электрической цепи и полное прекращениепроцесса получения сурьмянистого водорода. Гсли концентрация сурьмянистоговодорода составляет 6,7 мг/м 3, то в45процессе электролиза через 2-3 ч в.растворе электролита образуется обильный хлопьевидный осадок. В этом случае процесс прекращают, электролитфильтруют либо дают ему отстояться,либо заливают в электролизер новыйэлектролит,. что создает технологические трудности,Целью изобретения является обеспечение стабильности и увеличениепроизводительности процесса.Указанная цель достигается тем,что согласно способу получения сурьмянистого водорода электролизом водного щелочного электролита на сурьмяном катоде, электролиз ведут на катоде, дополнительно содержащем свинец при следующем соотношении компонентов, вес.3:Сурьма 80-90Свинец 10-20Содержание свинца в сурьмяно-свинцовом электроде, способствующее увеличению выхода сурьмянистого водорода по току на 303, находится в .интервале концентрации от 10 до 207 При содержании свинца в электроде менее 104 выход сурьмянистого водорода по току уменьшается до величины, характерной для сурьмяного катода без добавления свинца. При содержании свинца в электроде более 204 наблюдается аналогичное уменьшение выхода по току.Включение в сурьмяный катод метал- . лического свинца, имеющего по электрохимической терминологии высокое перенапряжение водорода, способствует облегчению протекания реакции катодного образования сурьмянистого водорода, а также способствует значительному подавлению побочного процесса образования хлопьевидных осадковй р и м е р. Для электралитического получения сурьмянистого. водорода на сурьмяном катоде и сурьмяносвинцовом катоде используют электролизер из стекла со стеклянной пористой перегородкой и,нерастворимь 1 м анодом. В качестве электролита берут М н. КОН. Злектролизный процесс ведут .при охлаждении катодного пространства с помощью водопроводной воды и при величине поляризующего тока, 2 Я,подаваемого на электроды электролизера от выпрямителя тока, выполненного на диодах Д 242 А. Регулирование величины поляризующего тока осуществляется с помощью лабораторного автотрансформатора на 9 А. Электрод из сурьмяно-свинцового сплава представляет собой цилиндрический стержень длиной 15 см и диаметром 0,5 см. Для приготовления катода с содержанием свинца 204 берут 160 г сурьмы и 10 г свинца, сплавляют их в керамической чашке при 650 С в муфельной печи и после 2-часовой выдержки при этой температуре выливают приготовленный сплав в кварцевую пробирку-изложницу. Остывший остов сплавленноймассы элекрода освобождают от пробирки путем ее3 1033576 4 раскалывания. На одном конце электро- проводится с помощью поглотителя Рыхда просверливают отверстие диаметром тера, Перед подачей в поглотитель ка мм, через которое пропускают токо- тодный газ разбавлнют воздухом в 00- проводящую проволочку диаметром 0,8 мм 1000 раз. При разбавлении в 1000 раз Электрод вставляют в электролизер 5 получена концентрация сурьмянистогои ведут процесс получения сурьмянис- водорода, равная 8,7 мг/мЗ, Электро- того водорода. лизер работает стабильно, в течениеВыделяоцийся катодный газ содержит 2-3 нед. до полной выработки сурьмы. водород и сурьмянистый. водород. Химический анализ катодного газа на содерТаким образом, по сравнению с изжание сурьмянистого водорода прово- вестным предложенный способ обеспедится Фотометрическимметодом, осно- чивает стабильность процесса за счет ванным на поглощении сурьмянистого ,значительного снижения количествен 1водорода раствором азотно-кислого се- ного образования хлопьевидных сгустребра с окислением до иона трехвалентков в электролите, Кроме того,увеной сурьмы в виде окрашенного в крас- личение выхода по току сурьмянистого ный цвет комплекса с Фенилфлоуроном - водорода свидетельствует о повышении Фенилфлуороната сурьмы, Поглощение ,производительности процесса на 27-30,Составитель О. Зобнин Редактор В. Данко Техред М,Коштура Корректор Ю.Макаренко Заказ 5566/28 Тираж 643 , Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва,Ж, Раушская наб д, 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,