Способ получения дивинилтеллурида

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКЬМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сфвз СоветсиияСоциалистическихРеспублик нг 996411(61) Дополнительное к авт, свид-ву(2) Заявлено 05.06.81 (21) 3297353/23-04 1)М Кп 3 С 07 С 165/ООЮС 08 Г 30/00 с присаединеиием заявки ЙоГосударственный комитет СССР по делам изобретений н открытий.213.07 (088.8 Дата опубликования описания 150283ф Б.А.Трофимов,Н.К.Гусарова, А, .Тата С.В,Амосова,В.А;Поиаиоа и В.и.бифообоббр;яа,ибИркутский институт органической химии Сибирекйфотделения АН СССР,(54) СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛТЕЛЛуРИДА" Изобретение относится к способу получения дивинилтеллурида, которнй является перспективным мономером,Известен способ получения днвиннлтеллурида, заключающийся в том, что теллур подвергают взаимодействию с ацетиленом в присутствии щелочи и воды в средеполярного Эпротонного растворителя при 90-140 и давлений 10-20 ати; Выход целевого продукта не превьыает 54 ) 1).Недостатками этого способа являютсяотносительно невысокий выходцелевого продукта, .побочное образование теллурофена, который, обладая близкой к целевому продукту темпе- . ратурой кипения, затрудняет.его очистку. Кроме того, стадия выделения целевого продукта осложнена эа счет использования вакуумной перегонкиЦель изобретения - повышение выхода и качества целевого продукта,.а также упрощение процесса.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу полуЧениядивинилтеллурида теллур подвеРгают взагмодействию с ацетиленом в присутствии щелочи, воды н хлористого олова при 90-120 С и давлении 10-15 ати. Процесс предпочтительно проводятпри молярном отношении хлористогоолова к теллуру 1-1,5 г 1Выход целевого продукта 70-94,Оптимальное время реакции ЪО ч,а моляоное соотношение Тег КОНгбпСВч1 г бг 1-1,5. В. наилучшнх условиях(110-120 фС, молярное соотношение ТеггКОНгбпС 4 1 гбг 1,3) выход дивинил-.теллура (ДВТ) достигает 94В способе-прототипе выход целевого продуктарассчитан, исходя из,предположения, что с ацетиленом реагнрует Те З, образующийся в результате окислительно-восстановительнойреакцииг 4 Те -е 3 Те .+ Те . Еслиже пересчитать выход ДВТ в способепрототипе с учетом того,что из1 г ат Те Образ ует ся 1 моль ДВТ а тоон составляет 40. Таким образом,данный способ фактически позволяетувеличить выход целевого продуктана 54 (более чем в два раза) по.сравнению со способом прототипом. Вприсутствии бпСа реакция теллура.сацетиленом носит целенаправленныйхарактер и не сопровождается обраэб:ваннем побочных продуктов, Данныйспособ позволяет также намного упрооЗ 0 тить.по сравнению со способом-прото..принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетех ьство СССРР 660974, кл. С 07 Г 111 30,. 1977Заказ 836/36 Тираж 416 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5. которого 78-90) отфильтровывают, от.деляют органический слой (по даннымГЖК, ИК- и ПМР-спектроскопии он содержит. 99 ДВТ) и перегонкой последнего при атмосферном давлении получают хроматографический чистый(99,99) дивинилтеллурид,П р и м е р , 1, 26,6 г Те, 67,2 гКОН, 49,2 г ЗпСЗз и 300 мл воды на Огревают при 110-120 С в однолитровомвращающемся автоклаве поддавлениемацетилена (начальное давление 15 ати,всего подано 25 л ацетилена, остаточное давление 7 ати в течение 10 ч,Реакционная смесьсодержит непрореагироваэший теллур, водный и органический слои. Теллур отфильтровывают(возвращено 2,5,г), органический слойотделяют (по данным ГЖХ, ИК- и ПМРспектроскопии он,содержит 99 ДВТ)и перегоняют при атмосферном давлении.Получают 30,7 г (выход 94 при конверсии, Те 90) ДВТ с чистОтой 99.99ткип. 131-132 фС (720 мм), и. 1,66120,(Ро 1 .7065П р и м е р 2. 25,6 Те, 672 гКОН, 36,9 г БпСи 300 мл воды нагревают при 110-120 С в однолитровомвращающемся автоклаве под давлениемацетилена (начальное давление 10 ати,всего подано 20 л ацетилена, остаточное давление 3 ати в течение 10 ч.Непрореагировавший теллур (5,6 г)отфильтровывают, органический слойотделяют и фракционируют при атмосФер З 50ном давлении, Получают 23,1 ДВТ(выход 82 при конверсии теллура 78),П р и м е р 3. 25,6 Те, 67,2 гКОН, 61,5 г 5 п 6 ъ и 300 мл воды нагревают-при 110-120 С в однолитровом .40вращающемся автоклаве под давлениемацетилена (начальное давление 14 ати,всего подано 24 л ацетилена, остаточное давление 7 ати) в течение 10 ч.Непрореагировавший теллур (3,4 г)отфильтровывают, органический слойотделяют и Фракционируют при атмосферном давлении. Получают 22 г ДВТ(выход 70 при конвераии теллура 87). П р и м е р 4. 25,6 г Те, 67,2 г КОН, 49,2 г бпС 4 и 300 мл воды нагревают при 90-100 С в однолитровом вращающемся автоклаве под давлением ацетилена (начальное давление 12 ати, всего подано 20 л ацетилена, остаточное давление 5 ати) в течение 10 ч. Непрореагировавший теллур (5,1 Г) отфильтровывают, органический слой отделяют и перегоняют при атмосферном давлении. Получают 23,9 г ДВТ (выход 82 при конверсии теллура 80).Таким образом в данном способе получения дивинилтеллурида на 54 (более чем в два р аз а) повью ен выход целевого продукта, а также его чистота. Из числа реагентов исклю ены дорогие и недостаточно устойчивы в условиях известного способа раств( рители ДМСО и ГМФТА (диметилсуг ьфоксид и гексаметилфосфортриамид), Значительно упрощена технология п 1 оцесса за счет исключения необходимых ранее стадий вакуумирования ре кционной смеси и регенерирования растворителей, а также специальной очистки дивинилтеллурида от побочных продуктов. 1. Способ получения д винилтеллурида взаимодействием тел ура с ацетиленом при 90-120 С и дав ении 10- 15 ати в присутствии щел чи и воды, о т л и ч а ю щ и .й с я тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта и упро цения процесса, последний проводят в присутствии хлористого олова.2. Способ по п,1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что хлор густое олово используют в молярном от ношении к теллуру 1-1,5:1.