Способ получения соединений двухвалентного молибдена

Номер патента: 968100

Авторы: Мерцалова, Резникова, Сперанская

ZIP архив

Текст

Союз СоветскихСоциалистическихРеслублик АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1) Дополнительное к авт ид-ву -(5) М. Кл.зС 25 В 1/О С 01 б 39/О исоединением заявки Ю ударетвеннмй кемнтет СССР Приоритет -Опубликова 3.10,82 юллетень39(53) УДК 546 (088.8) йв делам нзейретеннн и нтнрмтийата опубликования описания 28.10,82 Ф, Ф. Сперанская, В. Т. Резников й ордена Трудового Красного Знамен венный университет им. С, М. Киров Заявите Казахс госуда) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ ДВУХВАЛЕНТНОГ МОЛИБДЕНАИзобр химии, в,собам по ределенн ти приме изучении типов сое ких проц мии.двухвалентного молибдена ролиза происходит через стаобразования на электроде ионов молибдена наиболее ы Мо и последующего их Образовани в процессе элек дию первичного отрицательных вероятной форметение относится к неорганической частности к электролитическим сполучения соединений элементов опой степени окисления, и может найнение в неорганической химии приструктуры и свойств различных динений молибдена, в каталитичесессах, а также в аналитической хиИзвестен способ электролитического получения восстановленных форм молибдена с применением ртутного катода и платинового анода в среде минеральных кислот 11 .Однако этими способами получены лишь молибден металлический, молибден (111) и молибден (Ч)Известен также способ получения соединения двухвалентного молибдена путем восстановления соединений шестивалентного молибдена, основанный на реакции диспропорционирования трехвалентного молибдена МоСз, протекающий при его прокаливании в токе азота, очищенного от кислорода 2.Однако операция его получения трудоемка, осуществляется при высокой температуре 600 С) и требует предварительного синтеза трехвалентного молибдена из пятивалентного молибдена, Последний получают из металлического молибдена через еще более трудоемкую операцию. Получаемое по этому способу соединения Мо С 1 двухвалентного молибдена также не растворимо в воде, а растворимо лишь в ряде органических растворителей (спирте, ацетоне, пиридине),Целью изобретения является упрощение способа.Поставленная цель достигается согласно способу получения соединений двухвалентного молибдена путем восстановления соединений шестивалентного молибдена, причем восстановление ведут путем электролиза растворов шестивалентного молибдена в растворе 0,1 - 1,5 н. серной или соляной кислоты в диафрагменном электролизере с ртутным катодом и анодом из амальгамы натрия.968100 15 45 Составитель А. Зобнни Редактор Н. Рогулич Техред И. Верес Корректор О. Билак Заказ 7265/41 Тираж 686 Подп ясное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4раскисления ионами гидроксония по реакцииМо +4 Н О Мо+2 Н +4 Н О. Применение в качестве анода амальгамы натрия в совокупности с диафрагмой полностью исключает возможность выделения на аноде кислорода (хлора) и окисления получаемого двухвалентного молибдена продуктами электролиза, а также устраняет необходимость продувания реакционной смеси инертным газом. Устройство ячейки предотвращает доступ кислорода воздуха в раствор. Наличие в растворе комплексантов (С 1, Ю 4 ) позволяет получать достаточно стабильные растворы соединений двухвалентного молибдена.Валентность молибдена устанавливают на основании данных титриметрического анализа в сочетании с данными спектрофотометрами восстановленных растворов.Применение соляно- и сернокислых растворов )1,5 н. нерационально, поскольку приводит к быстрому реокислению двухвалентного молибдена ионами гидроксония в трехвалентное состояние. Использование концентрации раствора 0,1 н. также нерационально, вследствие быстрого подщелачивания раствора. В щелочных же растворах молибден (Ч 1) электролитически не восстанавливается, т. е. при подщелачивании раствора процесс прекращается,Пример 1. В катодное отделение ячейки помещают 100 г ртути (площадь поверхности 8 см), вводят 50 мл солянокислого раствора с концентрацией молибдена (И) 1,86 104 М (0,5 мл 0,0186 М водного раствора ХааМо 04 2 Н 20) и концентрацией соляной кислоты 0,5 н, В анодное отделение помещают 100 г 1,5%-ной амальгамы натрия (8 = 8 см). Более высокая концентрацияатрия нежелательна, вследствие затвердевапи амальгамы. В качестве анолита ввоц.т 50 мл 1,0 н. МаОН и закрывают отделение электролизеров пришлифованными крышками с трубками для отвода газа, Замыкают электроды через миллиамперметр и включают мешалку для перемешивания ртути (600 об/мин) с целью ускорения процесса. Процесс заканчивают по истечении 20 мин. Ртуть сливают и вливают в катодную часть ячейки раствор железа (111). Затем оттитровывают железо (11) перманганатом 10 20 25 30 35 40 и рассчитывают содержание двухвалентного молибдена,Выход двухвалентного молибдена составляет 98% (по отношению к исходному количеству шестивалентного молибдена).Пример 2, Процесс ведут в растворе 1,5 н НС 1 с концентрацией Мо(И) = 3,73 10 4 (1,0 мл 0,0186 М водного раствора Ма Мо 04 х Х 2 НО) аналогично примеру 1. Продолжительность процесса 15 мин. Выход двухвалентного молибдена 100 о/о.Пример 3. Процесс ведут в растворе 0,1 н Н 2 ЬО с концентрацией Мо(И) = 2,08 1 О 4 М (052 мл 00186 М водного раствора )х)а Мо 04 2 Н 0) аналогично примеру 1. Продолжительность процесса 20 мин. Выход Мо(11) = 96%. Солянокислый и серно- кислый раствор двухвалентного молибдена, получаемый по предлагаемому способу, устойчив в отсутствие доступа кислорода воздуха в течение двух часов (структура спектра и данные титриметрического титрования неизменны).Предлагаемый способ позволяет получать двухвалентный молибден в растворах непосредственно из шестивалентного молибдена, вследствие чего исключается многоступенчатость процесса и сокращается время для осуществления способа по сравнению с известными способами в 5 раз, а с учетом многоступенчатости получения молибдена (11) в известных способах в 10 раз.Формула изобретенияСпособ получения соединений двухвалентного молибдена путем восстановления соединений шестивалентного молибдена, отличаюи 4 ийся тем, что, с целью упрощения способа, восстановление ведут путем электролиза растворов шестивалентного молибдена в растворе 0,1 - 1,5 н серной или соляной кислоты в диафрагменном электролизере с ртутным катодом и анодом из амальгамы натрия. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Сперанская Е. ф. Электрохимические процессы на ртутном и амальгамных электродах, Алма-Ата, Наука, 978, с. 122 - 129.2. Руководство по препаративной неорганической химии. Под ред. Г. Брауэра. М., Иностранная литература, 1956, с. 643.

Смотреть

Заявка

3255752, 02.03.1981

КАЗАХСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ. С. М. КИРОВА

СПЕРАНСКАЯ ЕКАТЕРИНА ФЕДОРОВНА, РЕЗНИКОВА ВАЛЕНТИНА ТИМОФЕЕВНА, МЕРЦАЛОВА ВЕРА ЕВГЕНЬЕВНА

МПК / Метки

МПК: C01G 39/00, C25B 1/00, C25B 11/18

Метки: двухвалентного, молибдена, соединений

Опубликовано: 23.10.1982

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-968100-sposob-polucheniya-soedinenijj-dvukhvalentnogo-molibdena.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения соединений двухвалентного молибдена</a>

Похожие патенты