Способ получения твердых ионных электролитов типа ag мj

О.Г,Громов, А,П.Кузьмин, С.И.Попов и Е,.А.УкшесИнститут химии и технологии редких элементов "- и минерального сырья Кольского филиала АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДЫХ ИОННЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ ТИПА Ад М 351Изобретение относится к полученинл твердых электролитов с высокой ионной прОВОДимОстью типа АЯ 4 М 15 у ГДе М ионы калия, рубидия или аммония, и может быть использовано для производ-, ства электрохимических конденсаторов5 с высокими значениями емкости и удель. ного заряда.Известен способ синтеза твердого электролита Ад,РЬ. путем плавления смеси РЬ 1 и Ад взятых в мольном отношении 1:4, в тигле, нагрева расплава до 300 ОС и выдержки в течение 0,5 ч, быстрого охлаждения расплава на воздухе, измельчения твердо-, го вещества, прессования в таблетки и обжига при 200 С в течение 50 ч 1 .Недостатком этого способа является необходимость измельчения затвер-, девшего плава, прессования и таблет о ки и отжига при 200 С в течение 50 ч.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения твердых ионных элект 2ролитов типа Ад+И,где М - ионы калия, рубидия илй аммония, включающий плавление стехиометрической смеси иодидов аммония или щелочного ме-талла и серебра в инертной атмосфере с последующим охлаждением расплава на воздухе 21. Недостатком этого способа является необходимость проведения длительного отжига затвердевшего плава для достижения высокого значения (0,25-0,2 б Ом см " при 25 О С) ионной проводимости, так после охлаждения ионная проводимость плава составляет лишь О, 15 Ом см . Однако в слу" чае пропитки анодов конденсаторов расплавом Ад РЫ- невозможно проведение отжига потому, что в процессе отжига и последующего охлаждения происходит растрескивание и отслаивание электролита от поверхности анода.Цель изобретения - повышение ионной проводимости после кристаллизаформула изобретения составитель А .СалынскийРедактор Т.Веселова Техред 3. Палий Корректор Р.Макаренко Заказ 4228/59 Тираж 761 . ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Ш та филиал ППП "Патент", г,ужгород, ул;Проектная, 4 3 93610 ции расплава и повышение его термодинамической стабильности.Цель достигается тем, что согласно способу получения твердых ионных электролитов типа Ад, М , где М- .ионы калия, рубидия или аммония, включающему плавление стехиометрической смеси иодидов аммония или ще лочного металла и серебра в инертной атмосфере с последующим охлаждением 10 расплава на воздухе, в расплав добавляют 1,3-1,75 мас.Ф сульфида серебра при 350-450 С.П р и м е р 1. 50 г смеси, содержащей 40-78 г Ад 1 и 922 г ВЫ, , з расплавлено в стеклянной ампуле в атмосфере аргона при 450 С. В расплав добавлено 0,65 г (1,3 мас.Ф)Ад 8. После 5-минутной выдержкИ с периодическим перемешиванием расплава встря- гф хиванием ампула извлечена из печи и охлаждена в воздухе до комнатной температуры. Ионная проводимость полученного продукта 0,24 Ом см при 25 С. гаП р и м е р 2. 50 г смеси, содержащей 40,78 г Ад и 9,22 г ВЫ, расплавлено в стеклянной ампуле в атмосфере аргойа при 400 С, В расплав добавлено 0,75 (1,5 мас.Ж) Ад 5. После 10-минутной выдержки с периодическим перемещиванием расплава встряхиванием ампула извлечена из печи и охлаждена в воздухе до комнатной температуры. Ионная проводимость полученного продукта 0,26 Ом " см при 25 С.П р и м е р 3. 50 г готового электролита с бц= 0,25 Омсм при 25 С расплавлено в стеклянной ампуле в атмосФере аргона при 350 С. В расплав добавлено 0,88 г (175 мас.Ф) Ад 3. После 10-минутной выдержки с периодическим перемешиванием расплава встряхиванием ампула извлечена из печи и охлаждена в воздухедо комнатной температуры. Ионная проводимость полученного продукта 0,24 Ом х Х см при 25 С.оОсуществление предлагаемого способа позволяет получать твердые электролиты типа Ад,М 1 с высоким значением ионной проводимости без проведения отжига затвердевшего расплава, а также обеспечить высокие электро- химические и механические свойства анодов конденсаторов, пропитанных расплавом Ад+М 1, При повторном плав" лении полученного по предлагаемому способу электролита значение ионной проводимости затвердевшего плава практически совпадает с исходным,Способ получения твердых ионныхэлектролитов типа АдМ 1,где Мионы калия, рубидия или амминоя,включающий плавление стехиометричес-.кой смеси иодидов аммония или щелочного металла и серебра в инертнойатмосфере с последующим охлаждениемрасплава на воздухе, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повыщения ионной проводимости послекристаллизации расплава и повышенияего термодинамической стабильности,в расплав добавляют 1,3-1 75 мас.Фсульфида серебра при 350-450 С,Ис точники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Физическая химия и электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Ч.1, Свердловск, 1973, с.1371382. Вгадеу 1,бгеепе Р. Зо 1 Изи 1 ЙЬ 111 дп 1 оп с сОМОсйч 111 1 ид гоар 1 до ФЫе зузйеаз. Тгапз, Гаг адау Ьос, 1967, 63, В 2, р.424-,430.