Способ получения модифицированнойканифоли

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТИЗЬСТВУ Союз Советских Социалистических республик(22) Заявлено 051278 (21) 2715666/23-05 с присоединением заявки.й 9 С 09 Р 1/04 Государственный комитет СССР ио делам изобретений и открытийДата опубликования описания 2302,81 С, Ф, Наумова, Т. В. Конышева, Ж. Ф. Лойко и А.А. Дудка(71) Заявитель Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОЙ КАНИФОЛИ10 Изобретение относится к лакокрасочной промышленности, а именно кпереработке природных смол, в частности к способу получения модифицированной канифоли.5Известен способ модификации канифоли путем получения аддукта канифоли с малеиновым ангидридом 113Недостатком этого способа является то, что при модификации канифоли малеиновым ангидридом образуется смесь продуктов, состоящая из мо-,дифицированной малеиновым ангидридомканифоли, неизмененных смоляных кислот и неоьнляемых, Кроме того, по-15лученные продукты часто подвергаются сшиванию в процессе синтеза.Наиболее близким техническим решением к изобретению является способмодификации канифоли стиролом 23. 20Однако в результате модификацииобразуется неоднородный продукт, который имеет повышенную хрупкость и недостаточно высокую устойчивость кокислению.Цель изобретения - повышение устойчивости канифоли к окислению,Указанная цель достигается тем,что в качестве модификатора канифолииспользуют 20-221, 2-дигидронафталин 30 Модифицированную 1,2-дигидронафталином канифоль получают путем нагре-, вания сосновой живичной канифоли с эквимолекулярным количеством 1,2-дигидронафталина (диалина) в атмосфе- ре углекислого газа при 190 - 225 оС в течение 40-65 ч.Для получения модифицированной канифоли в качестве исходного продукта берут сосновую живичную канифольо с температурой размягчения 67-68.С, кислотным числом 168,3 мг КОН/г и йодным числом 133.П р и м е р 1. 30 г (0,09 моль) сосновой живичной канифоли загружают в реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и барботвром для подачи углеКислого газа. При нагревании на маслянной бане до 140 С канифоль расплавляют, одновременно заполняют реактор углекислым газом, затем при работающей мешалке из капельиой воронки добавляют 11,8 г (0,09 моль) 1,2-дигидронафталина и повышают температуру реакционной массы до 200-220 С. Реакционную массу выдерживают при 190-220 оС в атмосфере углекислого газа при постоянном перемешивании в течение 40 ч. После806722 Количество поглощенного кислорода на 1 гвещества, моль/г Время,мин Исходная Модифициро- Модифицированканифоль ванная стиро- ная 1,2-дигидролом канифоль нафталином канифоль1 0,801400. 10-4 1,10 10 4 0,68 10 0,78 10 0,90 10 0,50 10 0,53 10 0,65 10 0,78 10 30 45 60 1,34 10 1,00 10 75 1,6510 1,1210-4 105 55 Формула изобретения ВНИИПИ Заказ 175/42 Тираж 695 Подписное филиал ППП "Патент", г.Ужгород,ул.Проектная,4 ртгонки непрореагировавшего 1,2-дигидронафталина, полученный продукт высушивают до постоянного веса в вакууме. Получено 32,4 г модифициро- ванной канифолиПрисоединилось к канифоли 2,4 г 1,2-дигидронафталина, те. 20 от взятого в реакцию 1,2- -дигидронафталина. Полученный продукт представляет собой твердое вещество желтого цвета с температурой размягчения 60-62 С, йодным числом 87 и кислотным числом 91,6 мг КОН/г, хорошо растворимое в ацетоне, эфире, толуоле, хлороформе, этанолеП р и м е р 2. Берут 55,7 г (0,18 моль) сосновой живичной канифоли и 24 г (0,18 моль) 1,2-дигид ронафталина. Затем нагревают 65 ч при 215-225 оС. Далее процесс ведут как в примере 1Получено модифицированной канифоли 61,0 г. Присоединено 1,2-дигидронафталина к канифоли 20 5,3 г, те. 22 от взятого в реакцию 1,2-дигидронафталина, Полученный продукт представляет собой твердое вещество желтого цвета с температурой размягчения 61-63 С, хорошо раст воримое в ацетоне, эфире, толуоле, хлороформе, этаноле, как и исходная канифоль.П р и м е р 3 (по известному способу). 100 г (0,33 моль) сосновой живичной канифоли загружают в реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воТаким образом можно сделать выводчто канифоль модифицированная 1,2-дигидронафталином обладает повышенной устойчивостью против термоокислительного старения. Способ получения модифицированнойканифоли путем нагревания канифоли щс модификатором, о т л и ч а ю -ронкой и барботером для подачи углекислого газа. При нагревании на масляной бане в атмосфере СО канифоль расплавляют, затем при работающей мешалке в токе углекислого газа добавляют 34,4 г (0,33 моль) стирола и повышают температуру до 160 - 225 С. Реакционную массу выдерживают при данной температуре 40 ч для более полной конверсии.После отгонки непрореагировавшего стирола полученный продукт высушивают до постоянного веса в вакууме. Получено 127,5 г модифицированной стиролом канифоли. Присоединилось к канифоли 27,5 г, т. е. 71,1 от взятого в реакцию стирола. Полученный продукт представляет собой твердое аморфное вещество желтого цвета с температурой размягчения 59-61 С, йодным числом 104, кислотным числом 125,9 мг КОН/г, растворимое в ацетоне, эфире, толуоле, хлороформе, но не растворимое в этаноле, в то время как исходная канифоль в нем растворима.Устойчивость модифицированной 1,2- -дигидрбнафталином канифоли к окислению изучают методом термоокислительного старения в сравнении с исходной канифолью и модифицированной стиролом канифолью. Термоокислительное старение исследуют на статической установке в. среде кислорода при давлео нии 400 мм рт. ст. и температуре 200 С Данные представлены в таблице. 0,87 10щ и й с я тем, что, с целью повышения устойчивости канифоли к окислению, в качестве модификатора используют 20-22 1,2-дигидронафталина. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1,. Патент США М 3497490,кл, 260-97.5, опублик, 1970.2. Зандерманн В. Природные смолы,скипидары, талловое масло. М., "31 есная проьвшленность", 1964, с. 317,.