Способ получения полибисмалеимидаминов

(5 )М. Кл. С 08 б 73/10 с присоединением заявкиГосударственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(23) Приоритет Опубликовано 30.03.80. Бюллетень 12 Дата опубликования описания 30.03.801Изобретение относится к получению термостойких алектроизоляционных полиимидов - поли-бис-мвлеинимидаминов.Известно, что термостойкие поли-бисмалеинимидамины получают взаимодействием бис-малеинимида с диаминами аро фматического ряда 111.Известный способ получения поли-би малеинимидаминовосуществляют в жидкой фазе совместным сплавлением бис 1 О малеинимидов и арилендиаминов при 150- 200 С. В известном способе используютсяароматические диамины. В связи с тем,что температура плавления ароматическихдиаминов 70-150 С, реакцию осущес 1овляют в расплаве при 150-200 или ворастворе в амидном растворителе. Притаких температурах становится существенным вклад побочных реакций в первую очередь гомополимеризации бисмалеинпмивов в поли-бис-мвлеинимиды,что резко ухудшает свойства полимеров,Использование амидных растворителейтипа диметилформамида или метилпирролидонв резко усложняет технологию получения полимера, так как приводит к необходимости выделять полимер из раствора.С целью упрощения технологии процесса предлагается способ, получения полибис-мвлеинимидаминовреакцией биомалеинимидов и диаминопроизводных адамвнтана, например 1,3-бис-(вминометил) у адамантана. Использование адамантансодержащего диамина, жидкого при комнатной температуре дает воэможность приготовить реакционную смесь растворением бисмвлеинимидв в дивмйне при температурах близких к комнатной с последующим нагреванием гомогенной жидкофазной смеси. Температура гомогенизвции ревкциоонной массы 20-100 С. Температура полимеризации определяется необходимым временем завершения реакции и лежит в интервале 50-200 С. Молярноесоотношение бис- малеинимид/диамин лежит в интервале 1;1-20:1, преимущественно 2:1. Гомогенный раствор диаминоадамвн724532Йиэлектрическая постоянная ка3при частоте 10 Гц 3 7 юпри частоте 10 Гц 34П р и м е р 2, Методом ИКС проводится взаимодействие 13-бис-( аминотиметил) адамантаца с 1 й -гексаметиле -бис-малеинимидом. Образуется полибис-малеинимидамин путем присоединенияактивного водорода аминогруппы к малеицимидной двОЙнОЙ связи,Иэ сравнения спектра полимера со спектрами исходных моном еров получают, чтов полимере сохраняется пятичлецныйимидный цикл, о чем свидетельствуютчастоты карбонильной группы 1780 и1710 см, присущие этому циклу, атакже отсутствуют поглощения в областяххарактерных для раскрытого цикла (полоса 1640 см и область 32003400 см );в полимере не имеется первичныхаминогрупп, о чем говорит отсутствиев ИК-спектре полимера полос, хярякте 25ристичных для первичных аминогрупп:в области 3300-3500 (валентные колебания МН ), 1610 - и 830 (деформационные колебания-Н );отсутствие в спектре полимера по 30лос 3090, 840 и 690 см " отвечаснщих соответственно валентным и деформационным колебаниям группы С-Н примялеинимидной двойной связи, свидетельствует о раскрытии двойной связи вмялеиимидцом цикле.35Таким образом, структура полимерасоответствует поли-бис-малеинимидамицуследующей химической формулы40 н -Сс н-н/-нн-сн, сн,-нн 45 5,9 10 1,2 10 и-3таца и бис-малеицимида цагревают при подходящей температуре до тех пор, по жидкая-смесь"це затвердеет. Получейу МаССУ фОРПОЛИМЕР 6 ИЭМЕЛиЬСЧаКт И" ИСПОЛ эуют в качестве пресс-порошка.В качестве бис-малеицимида используют бис-мялеицимиды на основе алифа ческих или ароматических диамицов цли их смеси. 10П р и м е р 1. 1. Синтез олигомера.Совместный раствор 8,28 г (0,042 г моля) 1,3-бис-( амицометил) адамантана и 29,01 (0,105 г моля) гексаметиленбисмалеинимида, приготовленный смешением5 при комнатной температуре, нагревают до 140+1 С в течение 15-20 миц, затем выливают в форму иэ нержавеющей стали, предварительно, прогретую до 150 С, выдерживают при этой температуре 65 мин, а затем охлаждают. 2. Изготовление образцов для стандартных испытаний.Для получения пресс-порошка образец фориолимера измельчают, порошок просеивают через сито с ячейками 0,3-0 05 мм, затем прогревают при 180 С в течение 7 мин и прессуЬт при 230 С и удельном давлении 330 кг/см и в течение 15 мин. После прессования образ цы термообрабатывают при 200 С в течение 16 ч при 250 С в течение 3 ч.оПолученные образцы имеют следующие механические и электрические свойства;Предел прочностипри статическомизгибе, кгсм 2до термостарения 700после термостарепия при 250 Св течение 200 ч . 0Удельная ударная вязкость, кгс/см 2,до термостарения 1,6после термостарения при 250 Св течение 200 ч 14Потери веса после термостарения при 250 Св течение 200 ч, весЛ . 2,05Удельное объемное сопротивление, ом см 2,710Удельное поверхностное сопротивление, ом, 2,110Тангенс угла диэлектр- ческих потерь3 зпри частоте 10 Гцпри частоте 10 Гцб -7 Таким образом, получен термостойкий электроизоляционный термореактивный полимер - поли-бис-малеинимидамин на основе диаминопроизводного адамантана. Формула изобретенияСпособ получения поли-бис-малеицимидаминов путем нагревания жидкофяэной смеси бис-малеинимида и диамица, отличающийся тем,что,с целью упрощения технологии процесса, в качестве диямина используют 1,3-бис(аминометил) ядамацтяц,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Патент СССР Мо 334711, кл, С 08 Е 122/40 опублик, 1971 (прототип),