Способ получения термостойких полимеров

5 ЕНИЕ 5.т. ЭайакИ М с ПРйсо тт 23) 1"1 Р Государствеиний конктет ССССО по делан изобретений н отхрьтиЙ7 ЯЬ плетень Мо 28 П ),61 ИКОВ 5 тия ЗО,О/.81 а о 11 ублтикоаання опят. зайцев т , 1 аттттиг 1" Г, Цтрайхттлан л Л,тлГайус изо ретени(71) За 5 оител нститут высокомолекулярных соединений М 3 СС ГЯС(Я ПГД 1 Ц 8;,1 Л 17 ръф тСп 1 ОН, -1 " 11 ОЛ, 1-;рОВ получения термопутем поликон-вании Ы,И- диацарОматическихей структуры Известен спОсОбС т ОЙ 11 тлотттт,РРодДЕНСатЦГт 1 РИ НаГРЕтильных производныхС ОРД 1 "т Е Н 11 СЛЕДУтетГфр, 1;СО-С.Н,1-О-С,Н т. сти в Иа О 1 М ОтносттГСЯ К ОодаСтттйкик ПОЛИМРРОнис в . ач -ствоПСТЬХ Г.тастнков,аЛОВ, ГтОКРЫтий ИС 14 -СО-С т.-т-С Н,-Сб .б Изо рТ 4 лтЕия термоГт Р И МЕ- Е получен ход 5 щих ной мат же прес. С РИт -т 5 О д матери О- С,-р и Н - Со-С 4 - О-С Н, - т:,О 3 1 т 4 "Ет 4 1 ПО пос прерывают на стадомерных продуктовх отвер.".:дением.проводят в возв инертной атмо 1 ЕС С ОтЛГгде о =- 0-2,их смесей между сгимн моноацрти 51 ьеСОЕДИНЕНИЯ 1 И тоймуществен 51 о приГЕНИЯ лед уюстРО бо",т,т тт 1СС 1 тт 1 т пр и 500 т,З 50 С. ыми ДУ 11 нойсФере, Ос тЕ 1 А 00-2,их смеси между собой и,/или с дру- ГИМН МОИ О аЦЕТ ИЛЬ ЕЫМИ атомат И 1 ЕСК 5 М СОЕДИНЕНИЯМИ В РаотВОРЕт РНСГЛЭВЕ или Твердой фазе В присут-,твин кислого катализатора,три етом происходит полиц:клоконденсация ацРтильных ароматических соед 1 нешй, Однако катализаторы, используемые при Осуществленли этого сГособ:Ог таются в полимере и могут катализировать ПРОЦЕССЫ ТЕРМОДРСТРУКЦИИ ГОЛ.ЮЕРОВ ПРИ ИХ ДаЛЬНЕйт",ЕМ ИСПОЛЬЗОВННИИ.Кро 5 те того, НРименение катализаторов УСКОРЯЕТ ПРОЦЕСС, ЧТО В СЛУГ-.Е ПРИМЕтЕЯ 1 тЯ ВСо(ПЛаВКЛХ 1 СХОДНЬтХ аматитееских соединений затрудняеттехнологическую пеоеработку вследотвис уменьвенля жизнеспособностиКОМПОЗИЦИИ.Целью изобретения является получение более чистых продуктов и поВЬГВ 1 ение технологичности способа.,цлт 51 достижения поставленной целТЕРМОС " СйКИЕ Пот 1 ИМЕРЫ ИСПОЛЬЗУЕМЫЕнапример, г качестве полимерной маРИЦЫ СЛОИСТЬтл Г 1 ЛНСТИКОВ ПОЛтЧаЮТГО 1 ИКОНДЕ 5 сацИЕГЕ 83- ДнацЕТИЛЬНЬЗХПРОГавоттНЫХ аРОматИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНСЛЕД У 5 зтДЕ 1 тттОРМУЛЬт722152 кий и нерастворимый полимер. ТГАполимера в воздушной среде показыва.ет, что при 480 С потеря веса равна5, при 515 С - 10В ИК-спектре полимера не обнаруживается полоса поглощения при П р и м е р 2. В ампулу помещают 0,15 г БАФББ и 0,15 г БАФБФУ и проводят сополиконденсацию н заполненной ампуле в отсутствие воздуха при на.ревании по следующему режиму: 200 300 С 1 у 5 чу ЗОО С 1 у 5 чу 310-340 С - 4 ч, 350 С - 4 ч. ТГЛ отнерждеяного продукта, проведенный при условиях, укаэанных и примере 3, показывает, что потеря веса при 480 С составляет 5, при 520 С - 10.Таким образом, получаемые по пред лагаемому способу полимеры являются достаточно чистыми и Однородными продуктами, Обладающими высокой термостабильностьеэ Формула изобретения 1, Способ получения термостойких полимерон, например, в качестве полимерной матрицы слоистых пластиков путем поликондеясации при нагревании ЩИ- диацетильных производных ароматических соединений следующей структуры. СИ;СО-С Н,-С С,.И -СО-С.Н -ОС 6 Н-СО-С,Н 4-О-С 6 Н-ССг-СНЗ,где и = 0-2, проводят при 00-50 РСу преимущестих смеси между собой и/или с другими венно при 270-350 С.моноацетильными ароматическими соеди. Способ по я,1, о т л и ч а нениями, О т л и ч а и щ и й с я и щ и й с я тем, что процесс прерытем, что. с целью получения более Щ вают на стадии получения олигомерчистых продуктов и повышения техно- ных продуктов с последующим их отлогичяости способа, поликондеясацию вер;:бдением.БИИИПИ Заказ 5809/42 Тираж 530 ПодписноеФилиал ППП "Патент", г.ужгород,ул,Проектная,4 щестнление термического способа поликонденсации облегчает технологическую переработку ацетяльяых производных кетофениленоксидон вследствиеувеличения жизнеспособности композиции и дает возможность получатьболее чистые и однородные продуктыиной структуры, чем по известномуспособу.Согласно предлагаемому способуполиконденсации ацетильных производных кетоФениленоксггдон проходит также по димеризационяому механизму,Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. В форме нагревают2,0 г 1,4-бис-у 4 у-ацетил-Фенокси-бенэоил) бензола (БЛФББг при ступенчатом подьеме температуры от280 до 350" ь течение 5 ч. Приэтом образуется непланкий и яерастворгй поугимеру который подвергаютдополнительной термообработке порежиму", 270 С - 14 ч, 300 С - 24 чи 350 ОС - 2 ч.Термограниметрический аяашз(ТГА)полимера н воздушной среде (скоростьподъема температуры 4"С н минуту)показывает, что при 500 С потерявеса полимера составляет 5 при525 у С - 10, Теплостойкость по методуИФП более 500 С,Улементяый состав полимера(,С "6 И 2, 04 г,Вычислено, : С 83,38; Н 4,28,О 12,34.Найдеяоу.г С 806, И 4,2, О 14,2.В ИК-спектре полимера обнаруженыполосы поглощения при 1650-1665 см(хуаРактеРные ДлЯ каРбОнильной гРУппыбенэофенононого ти 11 а)упРи 1600 у1500 см- (ароматические циклы),при1247 см (з(ЬирнЬгй кислОрОд), слабая при 1684 см (ацетильяая группа)исчеэающаЯ при ДОстатОчной термООбра -ботке.П р и м Й р 2. В ампуле нагреваютг 1,1-бис(4 -ацетил- феноксиу,ууу . ябензоФеяонилового) эФира (БУФБФУ )с т.пл. 284-285 в среде инертногогаза при 300 С в течение 6 ч, ЗатемОв воздушной среде продолжают нагревпри 300 С в течение 24 ч, поднимаютотемпературу до 350 С в течение4 ч и выдерживают образец при этойтемпературе 2 ч, образуется неплав 1678 см-,характерная для ацетильнойЛгруппы и сохраняются полосы поглощения при 1645 см- (карбонильнаягруппа беяэоФеяояового типа), при1585, 1490 см (ароматические циклы), а также 1230 см "(кислород нпростых эФирах).П р и м е р 3, В ампулу помещают 0,45 г БА ФББ и 0,15 г 4-аце тил-дифенила.Сополиконденсацию проводят взапаянной ампуле при отсутствиивоздуха. Смесь нагревают 20 ч приЗООСу затем температуру поднимают 2 О постепенно в течение 4 ч до 350 Си выдерживают 2 ч при этой температуре, Отверждеяный продукт, измельченный в порошок, имеет 5-ную потерювеса яа воздухе при скорости подъема температуры,4 ОС н мин - 465 Су а10-яую потерю веса - 505 С.