Способ получения щелочных солей 2-фенилиминотиазолидин-4 она

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскикСоциалистическихРеспублик щ 691451(22) Заявлено 130178 (21) 256 9928/23-04 у)м )(г С 07 В 277/42 с присоединением заявки йо Государственный комитет СССР по деяам изобретений и открытийДата опубликования описания 20 . 10, 79(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЩЕЛОЧНЫХ СОЛЕИ 2.-ФЕНИЛИМИНО" ТИАЗОЛИЦИН-ОНА сится к областисолей 2-фейилимиформулы кристаллизованной превышает 30-40.Целью изобрете шение выхода и чи дукта, а также ра мента щелочных сол аэолидин-она.Эта цель дости раствору 2-фенили -она в среде ацет лированную щелочь пературе. Изобрете получения щ нотиазолиди ие от лочны -4-он атриевой соли ия является повытоты целевого проширение ассортией 2-фенилиминоти ется тем, что к нотиазолидин- а добавляют гранури комнатной темен)которые являются полупродуктами для получения биологически активных веществИзвестен способ получения натриевой соли 2-фенилиминотиазолилин-она взаимодействием 2-фенилиминотиазоли-. ,дин-она с едким натром путем добав" ления к горячему водному раствору гидроокиси натрия 2-фенилиминотиазолидин-она, затем раствор охлаждают и Выделяют осадок целевого продукта 11.Недостатком данного способа является гидролиз натриевой соли 2-фенилиминотиазолидин-она в щелочной среде при повышенной температуре 121 вследствие чего соль имеет недостаточную чистоту и для ее очистки требуется перекристаллиэация иэ смеси этанола и бензола. Потери продукта на стадии перекристаллизации составляют 50. Кроме того, выход непереПредлагаемый способ основан на полиморфиэме гидрата натриевой соли 2- -фейилиминотиазолидин-она, Соль, полученная по известному способу из водной щелочи и высушенная на воздухе, является по данным определения воды по фишеру, дериватографического анализа, термогравиметрии, пот циометрического титрования и спектров ПМР, сесквигидратом.Если этот гидрат растворить в ацетоне, то через 2 - 3 мин по всему объему реакционной смеси выпадает обильный белый осадок другой полиморфной формы гидрата, состав которой доказан аналогичными методами.10 5 20 25 за 35 40 60 Более подробно способ осуществляют следующим образом.2-Фенилиминотиазолидин-он растворяют в ацетоне, очищенном перегонкой над молекулярным ситом ЗА, к раствору добавляют гранулированную щелочь и перемешивают его над щелочью при 18-23 С до выпадения осадка соли, после чего продолжают перемешивать его в течение 10-15 мин, затем реакционную смесь декантируют, соль отфильтровывают и сушат в вакууме при 1-2 мм рт.ст. и 40 С над молекулярным ситом ЗА.Из реакционной смеси соль выпадает в виде сесквигидрата, что доказано данными дериватографического анализа, термогравиметрии, потенциометрического титрования, элементногоанализа, результатами определения во-.ды по Фишеру. При указанной в экспериментальной части загрузке содержания остаточной воды в ацетоне вполнедостаточнб для образования гидратауказанного состава (0,112 г воды.на1 г получающегося гидрата),Предлагаемый способ позволяет получить соль высокой степени чистоты,для очистки которой требуется перекристаллизация, так как проведениереакции в неводной средев указанноминтервале температур предотвращаетгидролиз соли. Выход натриевой соли2-фенилиминотиазолидин-она приэтом повышается по сравнению с известным способом и составляет не менее 50.П р й м е р 1. 1,00 г,(0,005 моль) 2-фенилиминотиазолидин-она растворяют в 100 мл ацетОна,очищенного перегонкой над молекулярным ситом ЗА, добавляют 1,20 г.(0,03 моль) гранулированного МаОН иперемешивают полученный раствор надщелочью при 20 С. Через 40-50 минвыпадает обильный белый осадок. Реакционйую свесь отделяют декантированием от гранул щелочи и фильтруют,Полученный осадок, высушенный на воздухе, представляет собой кристаллогидрат натриевой соли 2-фенилиминотиазолидин-она, состоящий иэ 1 молекулы соли и 1,5 молекулы воды. Вспектре ПИР кристаллогидрата имеетсяинтенсивный сигнал протонов воды.( Ю " 3,87 м. с. ) . Теоретическое содержанне воды в кристаллогидрате составляет 11, 2потери веса образца при термогравиметрии 10,9; а при дериватографическом анализе 11; содержание воды йо данным потенциометрического титрования 11,3; содержание воды по Фишеру 10,1.Элементный анализ кристаллогидра-. та:Вычислено,С 44,81; Н 4,17)Н 11,б 1; Я 13,29.Найдено, Ъ: С 44,84; Й 4,54;И 11,44; Я 13,64 . Для получения безводной соли осадок, выделенный из реакционной смеЮси, сушат в вакууме при 40 С над молекулярным ситом ЗА. Выход 0,54 г(СН 2)По данным потенциометрического титрования в образце содержится 100соли.Найдено, .: С 49,23; Н 3,81;И Зу 05 к Я 14 г 80С, Н,ИОЯИа,.Вйчйслено, : С 50,46; Н 3,29;И 13 к 08; Я 14,97,П р и м е р 2. Аналогично. получают калиевую соль 2-фенилиминотиазоли-дин-она, Выход 60,тпл. 250-253 С(с разложением). УФ-спектр (растворв метаноле); Лскс 265 нм, Ср б,: 4,1 3.ИК-спектр (суспензия в вазелиновоммасле, 0 в см "); 3555, 3465, 29602940, 1635, 1545, 1350, 1200, 1255,1185, 1165, 928, 769, 705, 688.По данным потенциометрического титрования в образце содержится 100соли,Найдено, : С 48,96; Н 2,94;И 11,83, Я 13,65.СН,й, ОЯИ.Вйчйслено, : С 46,93; Н 3,06;И 12,16; Я 13,92,Формула изобретенияСпособ получения щелочных солей2-фейилиминотиаэолидин-она фор-:мулы,ргде М+ - катион щелочного металла,взаимодействием 2"фенилиминотиазолидин-она со щелочью в среде раство-,рителя и выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта и расширенияассортимента, процесс осуществляютпутем добавления грайулированной ще:лочи к раствору 2-фенилиминотиаэолидин-она в среде ацетона при комнатной температуре,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Р. В. Оа 1 пэ еС а 1., Пп 1 ч,Капэаэ Яс 1. Вц 11., Ч. 24, 1936, р. 1525, (прототип).2. Ргапсев С. Вгочп, СЬещ. Веч.,Ч, 61, Р 4, 1961, р. 463 519.,