Способ получения карбоновых кислот

Зарегистрировано в Бюро изобретений Госплана СССР. В. К. Цысковский и Л. И. Шпак спосов получения Клрвоновых КислотЗаявлепо 13 октября 1944 года в Главнсфтсспаб за ЪЪ 1620 (334934) Опубликовано 30 апреля 1946 года5,0 100 21,0 Железный реактор 8 11 5,0 Многочисленные работы,по окислснц 1 о цсфтопро,тг:птов свидетельствуют о том, что оснсвньви факторахпи, влияющими на процесс окисления, являются температура, расход воздуха и др. Материалу стенки реактора придавалось очень небольшое значение и только с точки зрения коррозионной устойчивости этого материала. Сущестэующие реакторы обычно выполнялись из самых разноооразных материалов: железа, алюми ния, дерева, стекла, пластических масс и прсАвторами устаиовлено, что материал стеганок реактора в значительной степенями влияет как на характер процесса окисления, так и на его скорость и глублну.Материал стеньки, не являясь сам по себе катализатором, участвует в реакции как промотор применяемого катализатора, Вследствие этого каталитическое действие гомогенного катализатора изменяется в сторону увеличения выхода кислых продуктов и снижения процента образования смолистых соединений, как известно, купирующих дальнейшее течение реакции окисления.Промотативное действие различных материалов ствцки различно; так,например, присутствие железа в зонеакции приводит к слиной эте 1 мфпкацни и омолообразсвънию,Прн температурах 160 С и гомо- генном катализаторе. ,каковьщ является смесь кислого нафтената кальция и марганца, и при постоянном расходе воздуха и железных стешках реактора никогда не удается получпть слабо полимеризованньш продукт. Кроме тсго образуюшиеся при этом высокомолекулярные жирные, кислоты быстро переходят в низкомолекулярные,Так например, прои окислении петроляпума при 160 С, расходе воздуха 1 л/г-час и каталиааторе - 0.2 % нафтената марганца (считая на безводное мыло) в течение 8 часов былы получены в различных аппаратах следующие результаты:Следовательно, качество продуктов окисления и их количество зависят от промотативного действия стенок реактора,Авторы установили, что наилучшими стенками, которые увеличивают скорость процес"а на 20% по сравнению со стеклянными и увеличнвают выход карбоновых кислот при тех же условиях, являются оловянные отенки, не содержащие мышьяка, а также оловянносвннцсвые.При окислении петролятума в условиях, которые приведены выше, получаетчся продукт с эфирным числом 90 и процентом оксикислот - 1,5 при содержании 28% жирных высокомолекулярных кислот, Овыт показал, что при применении а реакторе стенок указанных двух типов, варьируя количественно и качественно гомогенный ка 1 ализа пор, можно получать продукты окисления с максимальнь 1 ел числом омыления (до 180) при равнительно невысоких эфирных числах и минимальной степени полимеризации.Наивысший эффект промотативного действия стенки набл,одается при полной ее чистоте, Вследствие этого, во избежание сильного за. грязнения, необходимо сделать поверхность стенок как можно менее пористой. В противном случае катализаторный шлам, распределяясь в порах стенки, начинает отрицательно влиять на течение реакции окисления. Ввнду того что оловянные и свинцовооловянные стенки в газовой фазе могут вступать в реакцию с низкомолекулярными кислотами с образованием соопветственных солей, стенки данното типа покрываются только на высоту вспенивания окисляеиото продукта в реакторе, т, е, на, 60 - 80% от всей высоты реактора, При этом постепенно образующиеся оловянные и свинцовые соли жирных кислот под влиянием механического действия воздуха срываются со стенок реактора и попадают в зову реакции. Наличие же солей этого типа изменяет процесс окисления. Таким образом наилучшим способом окисления является тот, когда в качестве промотора 1 нрименяют свинцовооловянные и оловянные протекцнон(ные пленки, размещенные только в зоне реакции.Предм ет из обр ете ни яСпособ получения карбоновых кислот путем окисления воздухом высокомолекулярных нефтяных углеводородов, как то: летролятума и т, п., отличающий ся тем, что процесс осуществляют в железном аппарате, внутреннив стенки которого в зоне реакциями покрыты слоем олова, не содержащим мышьяка, или свинцовооловянным слоеме