Способ получения 2-метилциклотетрадеканона

(45) Дата опубликования опнсания 17.08,78 2 (5) М, КлС 07 С 45/00 С 07 С 49/36 Гфеударстееннвй каатет6 овета Мнннетрев КСРне делан изабретеннйи еткрмтнй(72) Авторы изобретения Л. И, Захаркин, А. П. Прянишников и В, В. Гусева Орденв Ленина институт эпементооргвнических соединений АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛЦИКЛОТЕТРАДЕ 1 САНОНА Изобретение относится к синтезу душистых веществ с мускусным запахом, вчастности к способу получения 2-метипцикпотетрвдеквнонв,Известен способ получения 2-метипцикпотетрвдеквнонв, заключающийся идействии ив цикпотридеквнон в присутствии хлористого алюминия дивзоэтвнв. Приэтом получают смесь, состояшую иэцикпотридеквноив, 2-метипцикпотетрвдеканона и диметилцикпопентвдеквнонв, которую разделяют ректификвцией 1.Недостатками этого способа являются труднодостуцность циклотридеквнонв,ядовитость и взрывоопвсность дивзоэтвнв, 15в также трудность выделения чистогопродукта из многокомпонентной ревкционной смеси, заключающаяся в применениивысокоэффективной ректификвции.По технической сущности к предлвгвемому способу наиболее близок способполучения 2-метилцикпотетрвдеквнонв,звключвюшийся в восстановлении 1-морфопино 2-метипцикпотетрвдецен-онв-Зкомплексными гидридвми впюминия в среде 25 органического растворителя, гидропизе ревкционной смеси разбавленной соляной кислотой и дегидрвтвции обрвзукацегося 2-метилциклотетрвдеквнон-Х- олв -3 в растворе толуолв в присутствии и -толуолсульфокиспоты при 140 С в 2- метилицикпотетрвдвцен- он, который гидрируют нвд пвлпадием в этвноле до 2-метилциклотетрвдеквнонв 2 ,Недостатками этого способв являются его многоствдийность, применение взрывоопасных и свмовоспламеняюшихся нв воздухе комплексных гидридов впюминия и дорогостоящего квтвпизвторв, включвюшего пвплвдий.Целью изобретения является упрощение способа получения 2-метипцикпотетрвдеканона.Цель достигается испопьзоввнием способв получения 2-метил-цикпотетрвдеквнонв из 1-морфопино-метилциклотетрваецен-онвс применением гидрироввния в среде оргвнического растворителя, отпичитепьнвя особенность которого состоит в том, что 1-морфолино-метилцикло627118 4оют при температуре 100 С и давлении150 атм в течение 24 ч,тетрадецен-онкатапитически гидрируют над никелем Ренея в среде гексанаОпри температуре 10 дС и давленииводорода 50-150 атм.Исходный 1-морфолинс-метипцикпотетрадецен-онполучают из цикпо 5додеканона (3 (,Применение предлагаемого способапозволяет упростить получение 2 метицикпотетрадеканона за счет сокращения 1 пчисла стадий процесса, исключения взрывоопасных гидридов и дорогостоящегопалладин.П р и м е р 1. Раствор 10,55 г1-морфопино-мети пцикпотетрадецен- донав 70 мп гексана гидрируют надникелем Ренея при температуре 150 Си давпеиии водорода 50 атм в течение15 ч. Раствор декантируют с никеля,промывают разбавленной соляной кислотой,2органический спой сушат над сульфатомнатрия, растворитепь отгоняют и остатокперегоняют. Получают 3,86 г (50,03 о)2-метипцикпотетрадеканона, т. кип. 114115 С/Х мм рт. стм 1,4787. Литературные данные: т. кип. 116-117 С/1 мм рт. ст.;(1,47904.П р и м е р 2. Реакцию проводят попримеру 1, но гидрирование осуществпяформула изобретения 1. Способ получения 2-метипцикпотетрадеканона из 1-морфопино-метипциклотетрадецен-онас использованием гидрирования в среде органического растворителя, о т и и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, 1-морфопино-.метидцикдотетрадецен- он катанитически гидрируют над никелем Ренея при температуре 100- 150 С и давлении водорода 50-150 атмОв среде гексана.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1 ЫйИЕГ,МЗоцеИи, 654, 92(1962).е2; Авторское свидетельство СССРКо 487059, кп. С 07 С 49/27 1973.3.5,Н о е,Н ЛЭИДвсй, Н.НосВ,Э.ЬЕидее,СМ, И, 97 о( Ъ).4. Захаркина Л.,И., Гусева В, ВПрянишников А. П., Изв. АН СССР,сер. хим, 1975, 10, с 2357, Составитель А, ИващенкоРедактор 3. Бородкина Техред Е, Давидович Корректор Н, ТупицаЗаказ 5567/27 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 филиал ППП "Патент, г, Ужгород, уп. Проектная, 4