Способ получения карбонилзамещенных иминометилфосфонатов

з Советсиик уе листич к ф ЕН ИЯ)б 22410 на ес икРеспублик О К ПАТЕНТУ 1) Дополнительный к патенту2) ЗаявлЕно 10.12,75 (21) 2197547/23-04 С 07(23) Приорит (31) 531586 осударст вен н ыи ком н тетвета Министров СССРо делам изобретенийн открытий(45) Дата о икования опнс Иностранецан Расселл Гертьер(США ) 2) Автор изобретения Иностранная Фирм фМонсанто Компан) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОНИЛЗАМЕЩЕННЫХ ИЯИНОМЕТИЛФОСФОНАТОВстото ые иминополученияявляются Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к способу получения новых карбонилзамещенных иминометилФосфонатов общей ФормулыЬ СОСИ Й СИд РОСт Нб 10 т где е - водород ил 1 н-бутоКсигруппа, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для получения 10 М-фосфонометилглицина - эффективного гербицидного средства.Известны различные способы получения фосфорорганических соединений, содержащих иминогруппу, например,при 15 взаимодействии 0,0-диалкиламидофосфатов с ортоэфирами или альдегидами при нагреванииИзвестен также способ получения карбонилсодержащих иминоэтилфосфина- ф) тов взаимодействием фосфорилированного уксусного альдегида с гидразидом фосфорилированной уксусной кислоты в среде органического растворителя в присутствии каталитических количеств соляной кислоты 121.Однако карбонилэамещеннметилфосфонаты и способ ихв литературе не описаны иновыми. С целью синтеза карбонилэамещенным иминометилфосфонатов предлагается способ получения соединениЯ общейформулы 1, который заключается в том,что 0,0-диэтнламинометнлфосфонат подвергают взаимодействию с глиоксалемили н-бутилглиоксилатом в среде толуо.ла при кипении.Способ характеризуется про йи доступностью реагентов.П р и м е р 1. В раствор 13,0 г(0,10 моль) н-бутнлглиокснлата в100 мл толуола, размешивая, добавляют 8,3 г (0,05 моль) днэтиламинометилфосфоната, нагревают, удаляя конденсационную воду азеотропной дистилляцией Реакция завершается через15 мин, Толуол удаляют в вакууме вротационном выпарном аппарате, получая в виде остатка масло янтарногоцвета, которое перегоняют в молекулярном сите с обработанньвли стенкамипри 150-171 С (температура стенок) идавлении 5-23 мм, Получают желтоемасло (дистиллят, 6,9 г), вотороеповторно перегоняют в молекулярномсите ( с магнитной мешалкоа ), получая 0,0-диэтнл-н-бутоксиацетилиминометилфосфонат т.нип. 134-13713 мм рт.ст П 1,4514,622410 Составитель Л.КарунинаРедактор В.Мирзаджанова Техред Н.Бабурка Корректор С.Гарасиняк Заказ 4717 Тираж 559 Подписное цНИИПИ ГосударственнОго комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Вычислено,Ф: Р 11,09.Сп "и)(0 арЮейдено,Ъ: Р 11,22.При повторении процесса с применением только 25-ного избытка н-бутилглиоксилата получают менее чистый продукт, выход 45.П р и м е р 2. В раствор 8,3 г (0,050 моль) 0,0-диэтиламинометилфосфоната в 100 мл толуола добавляют 40-ный водный глиоксаль (3,6 г, 0,025 моль) . После слабоэкзотермичес. кой реакции смесь нагревают с обрат.- ным холодильником, воду удаляют азеотропной дистилляцией. После удаления толуола с последующей молекулярной перегонкой в сите с обработанными стенками еще при 150-152 С(температура стенок)и давлении 5-29 мм получают 2,0 г диэтилформилметилениминометиФ- фосфоната в виде светло-желтого масла, я1,4574. Вычислено,%: Р 14,95.С И 4 И 04)Найдено,%; Р 15,24.формула изобретенияСпособ получения карбонилзамещенных иминометилфосфонатов общей формулыЕ -СОСН й-СН-Р(00 й,0,гдето - водород или н-бутоксигруппа,заключающийся в том, что О,О-диэтил 10 аминометилфосфонат подвергают взаимодействию с глиоксалем или н-бутилглиоксилатом в среде толуола при кипячении.Источники информации, принятые во15 внимание при экспертизе:1. Пурдела Л., Вылчану Р, Химияорганических соединений Фосфора. М.,Химияф, 1972, с. 448-449,2, Авторское свидетельство СССРЗ 1 9 404828, кл, С 07 Р 9/40, 1973.