Способ очистки отработанной серной кислоты

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕ Н ИЯК ПА 1 ЕНтУ Союз Советских Социалистицеских Республик(6 Дополн патен гельпыт 21) 2015009/23 -26 22) Заявлено 0904,7 1) М. Кл.(3 С 0 Приори вваа вютеМтров СССРи звбрвтвв трпЙ Всуе Свввт вв де 33 53) УДК 661.254578, Бюллетень43) Опубликовано45) Дата опублико ия описания 26.0478(72) Авторы изобретен остранцыф Чассон(США) Вильям Джо льф Тома сел Иностранная фири Лилли энд Комп(США ОСОБ ОЧИСТКИ ОТРАБОТАННОЙ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ(54 от ес вляется одно анной кислот от примесей 30 Изобретение относится к способам ОЧистки отработанной кислоты, полученной при нитровании смесью азотной и серной кислот ароматического фторсодержащего соединенияУказанная кислота содержит примеси окислов азота, . неорганические и органические фториды.Несмотря на содержание серной кислоты 90-95, она непригодна для повторного использования из-за наличия этих при месей.Известен способ очистки отработанной серной кислоты от примесей окислов азота, заключающийся в том, что в очищаемую кислоту при температуре не )6 менее 120 С вводят аэотосодержащееосоединение, способное выделять свободный азот при взаимодействии.сокислами азота, мочевину 111Известен также способ очистки - 3) работанной серной кислоты от прим ей неорганических фторидов путем отработки ее кремнийсодержащим веществом(2. Известные способы пригодны лишь для удаления указанных примесей по 25 отдельности.Целью изобретения я временная очистка отработ ы, как от фторидов, так иазотистой кислоты. Поставленная цель достигается тем,что в исходную кислоту вводят аэотосодержащее соединение, образующее привзаимодействии с азотистой кислотойсвободный азот, и полученную смесьнагревают до 150-275 С, предпочтительно до 200-220 С. При этом в качествеаэотосодержащего соединения используют сульфат аммония,Возможно использование других солейаммония, сульфаминовой кислоты, гидразина, метиламина, анилина, ацетамида и т д.В качестве источника кремния испольэуют силикагель, полевой шпат, алюминиевые, кальцевые или магниевые силикаты. При взаимодействии кремнийсодержащего соединения с ионами фтора образуется четырехфтористый кремний,который при 70 С и выше полностью улетучивается. Органический же фтор остается связанным с органической молекулой и не превращается в неорганический, пока реакционная температуране достигнет 150 С. При 150- 275 фСорганический фтор конвертируется внеорганический фтор, который вэаимодействует.с источником кремния с образованием четырехфтористого кремния.Количество добавляемого кремнийсодер607543 30 Формула изобретения Составитель Л. ТемироваРедактор Л. Новожилова Техред 3, Фанта КОрректор С, ямалова Заказ 2633/45 Тираж 655 Подписное ЦНИИЙИ Государственного комитета Сонета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, МОскна, Ж, Раушская наб., д, 4/5филиал ППП Патент ф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 жащего соединения зависит от количества присутствующего фтора и можетбыть использовано стехиометрическоеколичество или небольшой избыток отстехиометрии.Реакционную смесь выдерживают приуказанной температуре до тех пор,пока содержание примесей понизитсянастолько, что полученная серная.кис"лота станет пригодной для повторногоиспользования.Содержание фтора меняется от 0,10,3 до 0,0031 а окислов азота от3-5 до 0,02-0,6.П р и м е р 1, В.сосуд наливают500 мл (около 900 г) отработанной кислоты с концентрацией серной кислоты91,4, содержащей 1 следующие количества примесей, : 0,2,неорганическо"го Фтора, 4,62 окислов азота, титруемых как азотистая кислота, 0,69 общейорганики и 2,94 воды. Добавляют 5 гкомплексного алюминиевомагниевого силиката (перлит) и 55 г сульФата аммония. Над поверхностью кислоты в течение последующей операции нагревапропускают поток воздухаСмесь осторожно нагревают доф 220 С и ныдержинают при этой температуре в течениесо 4 ч,К концу этого времени количество примесей уменьшается следующим образом,: 0,6 10неорганического Фтора,0,9 10 органического фтора, 0,02кислов азота, титруемых как аэотисая кислота, и 0,09.абшей органики,ислота в этой точке содержит также3,3 воды и 0,27 сульфата аммония.Концентрация серной кислоты составляла 97,2,П р и м е р 2. Пример 1 понторяютза исключением того, что в течениеопыта над сосудом не пропускают воз душный поток. Конечные Пробы следующие, : 0,001 неорганического фтора,0,9 10 органического Фтора, 0,03окислов азота, титруемых как ,азотистая кислота, и 0015 общей органики.Содержание серной кислоты было 95,2концентрация воды 4,8, и содержаниесульфата аммония 0,38.П р и м е р 3. Методику примера 1повторяют эа исключением тогу, чтореакционная температураю 180 С вместо220 фС. Очищенная кислота показываетследующий состав, : 0,0014 неоргани;ческого фтора, 0,0012 органического фтора 0,61 окислов азота, титруемых как азотистая кислота, 5,7 воды и 0,44 сульфата аммония.П р и м е р 4. Методику примера1 повторяют эа исключением того, что конечнаятемпература реакции 200 Си не производят воздушную очистку.Очищенная кислота имела следующие при 1 меси, : 0,0011 неорганического фтора, 0,0019 органического Фтора, 0,03 скис- лов азота, титруемых как азотистая кислота, 3,8 воды и 0,19 сульфата аммонияПриведенные методики могут бытьповторены с использованием в качестве источника кремния любого из перечисленных выше силикатов или непосредственно кремния. В приведенных примерах взамен сульфата аммония может быть исполь польэован аммиак, сульфаминовая кислота или мочевина по существу с той же степенью очистки отработанной смешанной кислоты. Отработанная смешанная кислота от нитрования других Фторсо держащих органических соединений может быть очищена таким же образом, как было показано выще. 1. Способ очистки отработаннойсерной кислоты от примесей фторидовпутем отработки кремнийсодержащимвеществом, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью одновременнойочистки от азотистой кислоты, в исходную кислоту вводят азотсодержащеесоединение, образующее при вэаимо действии с азотистой кислотой свободный азот, и полученную смесь нагре"знают до 150-275 С, предпочтительноо,200-220 С.2. Способ по п.1, о т л и ч а ю5 щ и й с я темг что в качестве азотсодержащего соединения используютсульФат аммония. Источники информации, принятыено внимание при экспертизе:1. Патент С(й М 2198686кл. 23-172, 30.04.40.2, Патент США 9 3677701,кл. 23-172, 18.07.1972,