Способ получения гидроперекиси тетралина

Зарегистрировано в Отделе изобретений Госплана приСЬК СССР К. И. Иванов, В, К. Савинова и Е. Г. Михайлова. соб получения гид киси тетралина. Заявлено 31 июля 1940 года в НКХП за М 34208. Опубликовано 31 мая 1941 гела.Реакция непосредственного окисения тетралина кислородом воздуха в гидроперекись имеет помимо теоретического и большой практический интерес в связи со все возрастающим значением, которое приобретает применение органических перекисей в различных отраслях техники.Так например, гидроперекись тетралина является в числе других органических перекисей активным катализатором полимеризации непредельных соединений, что может быть использовано в процессе производства синтетического каучука. Эта же гидроперекнсь при добавке в небольших количествах к дизельным топливам значительно повышает цетеновые числа последних,Однако получение этой гидроперекиси сильно осложняется тем обстоятельством, что автоокисление тетралина протекает со скоростью, меняющейся в широких, пределах в зависимости от колебаний, иногда неуловимых, в чистоте исходного тетралина. Из некоторых образцов тетралина, в том числе обладающих высокой степенью чистоты, тидроперекись в обычных условиях получить вовсе не удается. Причина столь различного отно-щения к окислению разных образцов тетралина остается неясной.Между тем это обстоятельство является большим препятствием приполучении гидроперекиси тетралина 1как в лабораторных условиях, так тем более при организации производства в более крупных масштабах.Предлагаемый способ позволяетрадикальным образом преодолетьэти затруднения, Оп состоит в окислении тетралина в присутствии , марганцевых солей нафтеновых кис.лот, играющих роль активного катализатора реакции образования гидроперекиси. Окислнтельный процесспроводится путем барботированиятетралина воздухом при 75. Приэтом гидроперекись тетралинаостается главным и практическиединственным продуктом реакции.Нафтенат марганца концентрации , 0,2 с, чрезвычайно активно ускоряя , при 70 - 75 реакцию образования , перекиси, вызывает одновременное ее разложение в этих условиях лишь в ничтожной степени, Будучи хорошо растворим в углеводородах, он полностью удаляется с раство-рителем в процессе перекристаллизации сырой перекиси из петролей ного эфира или легкого бензина, иполучаемая в результате чистаякристаллическая гидроперекись (тем-нература плавления 56-) обладаетОвсеми своиствами, в том числе и ста-: бильностью, не отличаючимися от препаратов, полученных из легко окисляющихся образцов тетралина без применения катализатора.Особое значение имеет то обстоятельство, что применение данного катализатора заставляет окислятьсяс образованием гидроперекисп практически неокисляющиеся без нето образцы чистого и техническо-го тетралина. В случае .же окисляю-гцвгося тетралина (технического) добавление нафтената марганца увеличивает выхода перекиси при 13-часовом окислении в 14 раз.Таким образом применение предлагаемого способа сокращает во много раз процесс образовапия гидроперекиси тетралина при окисле-нии легко окисляючихся ооразцо технического гетралина и создает возможность получения ее из чаще встречающихся образцов техническото и чистого тетралина, чрезвычайно медленно реагируощих с кислородом, причем выхода гидропере,кисн в этих случаях не Отличаются От получаемых из легко окисля.о-щегося технического тетралина без применения катализатора.Способ приготовления катализатора весьма прост: нафтеновые кислоты, получаемые очисткой технического асидола или мылонафта. лучше с последующей перегонкой з вакууме (кислотное число их порядка 2 б 0 - 280), нейтрализуются вычисленным количеством водного раствора Ма ОН. К полученном) водному раствору натрового мыла добавляют избыток сернокислогс или хлористого марганца, растворенного в небольшом количестве водь Выпавший нерастворимый в воде нафтенат марганца извлекается легким бензином, бензиновый раство", промывается водой и сушится прокаленным сульфатом натрия, посл;. чего от него отгоняется раствори тельПред, е т изобретения.Спосоо получения Гидроперекисн гетралина Окислением тетралинг кислородом воздуха или чкстьм кислородом, огличаочийся что реакцию Окисления пс 1 во "ят присутствии маоганцевых солей ыа