Способ получения простых эфиров целлюлозы

р 55 ЯБО О П А ЯИ-Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик) Приоритет Гасударственные комитет Совета Министров СССР 3) УДК 677,466(088.8) Опубликовано 30.04.77. БюллетеньДата опубликования описания 14.06.7 6 делам изобрете и открытий2) Авторы изобретени А. И, Жемайтайтис и В, С. Колодзейскис унасский политехнический институт им. Антанаса Снечкуса71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЪХ ЭФИРО Л ОЛОЗЪ очищают итав смешанИзобретение относится к области синтеза смешанных простых эфиров целлюлозы и может быть использовано при получении целлюлозных материалов или изделий на основе целлюлозы, применяемых в легкой, электротехнической и химической промышленности,Известен способ получения смешанного простого эфира целлюлозы 1. Полученные эфиры не обладают достаточной гидрофобностью.Известен способ получения простого аминосодержащего эфира целлюлозы 2. Однако такие эфиры имеют повышенную гидрофильность, что ограничивает их практическое применение,С целью получения простого эфира целлюлозы с высокой гидрофобностью предложено целлюлозу обрабатывать смесью диэтилэпоксипропиламина и алкиларилэпоксипропиламина при молярном соотношении компонентов 1:1 в присутствии воды при 50 - 100 С. Смешанный эфир целлюлозы после реакции очищают путем экстракции его ацетоном по известным методикам.П р и м е р 1, 10 г. воздушно-сухого хлопкового линта вносят в реакционный сосуд с обратным холодильником и заливают смесью К-метил-Х-фенилэпоксипропиламина, 1 ч,1 ч-диэтилэпоксипропиламина и воды с содержанием компонентов смеси соответственно 40: 31,6:; 4,4 г (0,245: 0,245: 0,245 моль), Реакцию проводят при 100-1-2 С в течение 5 час. Послеокончания реакции реакционный сосуд охлаждают и модифицированную целлюлозу экстра 5 гируют в аппарате сокслета ацетоном. Смешанный эфир целлюлозы после сушки в вакууме при 60 С до постоянного веса анализируют на содержание общего, ариламинного иалкиламинного азота. Из полученных данных10 рассчитывают степень замещения по арил(СЗ,р) и алкиламинным (СЗ,;1) группами.Состав смешанного эфира целлюлозы, %:Иобщ 1,71, 1 ар 0,80, Халк 0,91,СЗобщ 0241 СЗар 0112, СЗадн 0,129,15 Влагосодержание 3,9%.Удержание воды 30,2%.Пример 2. 10 г воздушно-сухого хлопкового линта активируют 17,5%-ным растворомИаОН в течение 20 мин при 20 С, отмывают20 от щелочи водой и отжимают до 2 - 2,3-кратного привеса, Обработанную таким образомцеллюлозу помещают в реакционный сосуд изаливают смесью 1 ч-метил-Х-фенилэпоксипропиламина и Х,1 ч-диэтилэпоксипропиламина с25 содержанием компонентов, соответственно,40: 31,6 г (0,245: 0,245 моль) . Реакцию проводят при 100.+2 С в течение 5 час,Модифицированную целлюлозуанализируют как в примере 1. Сос30 ного эфира целлюлозы, %:5561 Я Иобщ 3,29 Кар 1 49 Халк 180.СЗобщ 0,575; СЗар 0,261; СЗалк 0,315.Влагосодержание 5,6 о/о.Удержание воды 42,8/оП р и м е р 3. 10 г приготовленного как в примере 2 хлопкового линта заливают смесью алкилирующих агентов в количестве, указанном в примере 2, Реакцию проводят при 1002 С в течение 3 час. Модифицированную целлюлозу очищают и анализируют, Состав смешанного эфира целлюлозы, %:Кобщ 3,08; Кар 1,86; халк 1,22.СЗобщ 0,524; СЗар 0,313, СЗалк 0,211, Влагосодержание 5,5%.Удержание воды 44,7%. целлюлозу очищают и анализируют. Составсмешанного эфира целлюлозы, %;11 общ 3,31; Кар 1,7; Халк 1,61.СЗобщ 059; СЗар 0,304; СЗалк 0,286.5 Влагосодержание 5,9/б.Удержание воды 49,7/о,П р и м е р 5. 10 г подготовленного как впримере 2 хлопкового линта заливают смесьюалкилирующих агентов в количестве, указан ном в примере 2. Реакцию проводят при50-+2-С в течение 68 час. Модифицированнуюцеллюлозу очищают и анализируют. Составсмешанного эфира целлюлозы, %Иобщ 3,78; Кар 1,96; Халк 1,82.15 СЗобщ 0,719; СЗар 0,372 СЗалк 0,347.Влагосодержание 6,76%.Удержание воды 34,9/,.Состав и гидрофобные свойства, определенные для различных аминопроизводных целлю лозы с разным содержанием аминогрупп приведены в таблице. Гидрофобные свойства аминоцеллюлоз в зависимости от их состава Способ полученияУдержание воды, % Состав аминопроизводного целлюлозы, о 6 8,55 Известный И-метил-И-фениламино-гидроксипропилцеллюлозы, СЗ, 0,12То же, СЗ,р 0,3Смешанный эфир целлюлозы, СЗоб 0 24 СЗар0112 СЗалк 0 129То же, СЗоощ 0,575; СЗар 0,261 СЗалк 0,315 То же СЗобщ 0,524; СЗар 0 313 СЗалк 0211 То же, СЗобщ 0 59 СЗар 0 304 СЗалк 0 286 То же, СЗобщ 0 719 СЗар 0,372; СЗалк 0347 6,0 3,9 Известный 30,2 42,8 44,7 49,7 34,9 5,65,55,96,76 Формула изобретения 25Способ получения простых эфиров целлюлозы обработкой целлюлозного материала производными эпоксипропиламина с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения эфирацеллюлозы с высокой гидрофобностью, обработку проводят смесью диэтилэпоксипропиламина и алкиларилэпоксипропиламина при молярном соотношении компонентов 1: 1 в 35 присутствии воды при 50 - 100-С.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Авт. св.384828, кл. С 08 В 13/00, 1973, 2. Се 11 ц 1 озе сйеппз 1 гу апд Тес 11 п., 1970, 402, с, 117 (прототип). Т. МартинскаяСеменов Корректор Т. Добровольская СоставительТекред М. Редактор В. Зенкевич Подписное Изд, Мо 384 Тираж 630 Заказ 977/15 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 4. 10 г приготовленного как в примере 2 хлопкового линта заливают смесью алкилирующих агентов в количестве, указанном в примере 2. Реакцию проводят при 75+2-С в течение 4 час. Модифицированную Как видно из данных, введенные в целлюлозу диэтиламинооксипропильные группы увеличивают ее сродство к воде. Это особенно наглядно отражается на удержании воды препаратами. Ариламинные группы, наоборот, гидрофобизуют целлюлозный материал. С уве личением их количества гидрофобность модифицированной целлюлозы возрастает. Однако если сравнить значения влагосодержания у ариламиноцеллюлоз и смешанных эфиров целлюлозы, содержащих близкое количество ариламинных групп, то видно, что более высокая гидрофобность препаратов не является прямым следствием наличия в них ариламинных групп, а обусловлена, по-видимому, специфическим строением смешанного эфира целлюлозы достигаемым предлагаемым способом. Этим же объясняется и низкие значения удержания воды смешанными эфирами целлюлозы,