Электролит для электрохимического окисления америция до

11 ц 535221 Союз Советских Социалистических Республикрисоединением заявки Ме Государственный комитет Совета Министров СССР ло делам изобретенийн открытий риоритет Опубликовано 15.11.76. Бюллетень Ме 4 Дата опубликования описания 22.11.7 53) УДК 546.799.5В, Я. френкель, И, А. Лебедев и Б. ф. Мясое Институт геохимии и аналитической хи им, В, И, Вернадского ДЛЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГ ЕРИЦИЯ Агп (111) ДО Агп (71)(54) ЭЛ ЕКТРО ОКИСЛЕНИЯ Изобретение относится к области получения высшего валентного состояния америция Агп (И) - в водных растворах, который используется при отделении америция от других трансплутониевых элементов, не окисляющихся до шестивалентного состояния.Известно количественное окисление Агп (111) до Агп (Ч 1) в водных растворах с использованием химических окислителей (персульфат аммония, озон, перксенат натрия и другие), 10 однако, применение химических окислителей неудобно тем, что в раствор вносится большое количество посторонних примесей - реагентов 1. Например, для получения Агп (И) в растворе хлорной кислоты соединения амери ция обрабатывают О,ЗМ НС 10, содержащей избыток твердого персульфата аммония. Кроме того, продукты разложения реагентов-окислителей, как правило, восстанавливают Агп (И) до низших валентных состояний, 20Известно электрохимическое окисление америция на платиновом аноде, которое осуществляется при потенциале анода относительно насыщенного каломельного электрода, равном 2 В, америций за 1 - 2 ч полностью окис ляется до Агп (И) в подкисленном растворе 2 М (1 чН 4) 2804 или в 2 - 5 М НзРО. 21. Полного окисления в М НС 104 при комнатной температуре не достигается (за 1 ч америций окисляется на 80%), однако, при охлаждении 30 электрохимической ячейки ледяной водой степень окисления увеличивается до 95 о/о. Такаяже степень окисления сохраняется и в 1 МНС 104, однако, в более разбавленной хлорнойкислоте америций не окисляется.Недостатком существующего метода электрохимического окисления америция являетсябольшая концентрация реагентов в растворе1 М), что не позволяет использовать полученные растворы Агп (И) для изучения егоповедения в других средах,С целью снижения примесей в целевомпродукте и сохранения полноты окисленияпредлагаемый электролит дополнительно содержит фосфорную кислоту, Применение электролита, состоящего из моль/л: гидроокисьамериция Агп (111) 1 10 -- 1 10 - , хлорнаякислота 1,5 10 -- 6 10-, фосфорная кислота 110 в- 110-, позволяет снизить количество примесей и сохранить полноту окисления.Нижний предел указанных кислот являетсяграничной концентрацией, при которой степень окисления составляет 100 /о, а верхнийобусловливается требованием снижения количества посторонних примесей.Что касается гидроокиси америция, то нижний предел обусловлен возможностью спектрофотометрического определения америция бездобавки каких-либо реагентов, а верхний -растворимостью его в этом электролите,535221 Формула изобретения Составитель И. франчук Техред А, Камышникова Редактор Т. Девятко Корректор Е. Хмелева Заказ 2482/16 Изд. Мо 1770 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открьтий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Применение электролита указанного состава имеет следующие преимущества: концентрация хлорной кислоты снижается с 6 до 0,015 М, то есть в 600 раз, что дает возможность снизить уровень загрязнения растворов америция и использовать их в дальнейших исследованиях; концентрация фосфорной кислоты снижается с 2 до 110-4 - 110 -М, т, е. на пять с лишним порядков, а так как концентрация фосфорной кислоты на три порядка ниже концентрации америция, ее присутствие незначительно и может не учитываться. То есть после окисления получается чистый раствор шестивалентного америция, практически свободный от примесей, который можно использовать для работ в любых средах, что ранее не было возможно,Пример. 3 - 4 мл раствора Ап 1 (111) (110 - 4 - 2 10 -М) в 0,015 М расгворе НС 104, содержащего 1 10 -М НзР 04, помещают в анодное отделение электрохимической ячейки с разделенными анодным и катодным пространствами, Анодом служит платиновая сетка с площадью поверхности 20 смз. Через ячейку пропускают постоянный ток силой 5 мА в течение 2 ч при комнатной температуре; перемешивание раствора осуществляется током аргона. После окончания опыта раствор извлекают из ячейки и используют для приготовления растворов Ап 1 (И) нужного состава или соединений Ат (И).5 Электролит для электрохимического окисления америция - Ап 1 (111) до Агп (И), содер жащий гидроокись америция и хлорную кислоту, отличающийся тем, что, с целью снижения примесей в целевом продукте и сохранения полноты окисления, он дополнительно содержит фосфорную кислоту при следую щем соотношении компонентов, мол/л:Гидроокись америция -Ап 1 (1 П) 1 10-4 - 110-Фосфорная кислота 1,10- 1.10- 20 Хлорная кислота 15 10 в- 6 10 в ,Источники информации, использованные при экспертизе изобретения: 1. Патент США р 1 а 2681923, Кл. 260-429. 1,25 1954. 2.,1 оцгп. Ав, Яос., 79, 1563 (1957) (прототип,