Способ получения монои дихлортиофенов

Оп ИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ рб 26620 Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 08,07,74 (21) 2042499/04 исоединением заявки М Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий(088.8) исания 26.08.7 Дата опубликован 72) Авторы изобретен и И. Гусарь, Б. Ф. Филимонов, А, С, Брыж, Л С, А. Мраморнова и 3. ф. Рудякова 71 Заявитель ЛОРТИОФЕНО 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО тиофеновую фракцию подвергают хлорированию 1,1-дихлор,5-диметилгидантоином при нагревании с последующим выделением целевого продукта.5 По предлагаемому способу процесс проводятпри 20 - 80 С, предпочтительно 60 - 80"С.Хлорирование тиофена можно проводить вводной среде,Выход хлорпроизводных тиофена достигает 10 65 - 70%, при этом удается избежать образования побочных продуктов - хлортиоланов.Кроме того, используемый хлорирующий агент - 1,1-дихлор,5-диметилгидантоин (дихлорантин) после проведения процесса пере ходит в водный раствор в виде 5,5-диметилгидантоина, который может быть вновь переведен в исходный дихлорантин. Смесь 100 г бензол-тиофеносодержащей 38% тиофена, 38% толуола и 5,3% алифатических ских углеводородов и 65 г ди мл воды, нагревают при 70 С час и 80 С 1 час, затем охлаж С, после чего отделяют верхский слой, промывают 5% -ным нистокислого натрия и выделя рированной массы, содержащей 31,7% монохлортиофена и 8,8% а,Пример 120 вой фракции,бензола, 3,5%и алицикличехлорантина вв течение 1,525 дают до 20 -ний органичераствором серют 108 г хло4% тиофена,30 дихлортиофен 1Изобретение относится к усовершенствованию способа получения хлорпроизводных тиофена, конкретно моно- и дихлорпроизводных тиофена.Полученные соединения представляют интерес в качестве полупродуктов синтеза полимеров, пестицидов и других серусодержащих соединений.Известен способ получения хлорпроизводных тиофена жидкофазным хлорированием тиофена газообразным хлором с последующей щелочной обработкой полученной смеси и выделением целевого продукта 11,Выход 2-хлортиофена составляет 45% .Известен также способ получения моно- и дихлортиофенов путем хлорирования хлором смесей, содержащих тиофен, таких как бензолтиофеновой фракции, либо тиофена в смеси углеводородов при нагревании с последующим выделением целевого продукта 21.Выход 2-хлортиофена достигает 52%; 2,5- дихлортиофена - 58%.Такой способ характеризуется невысокими выходами целевых продуктов, образованием побочных продуктов присоединения хлора к тиофену, что в значительной мере затрудняет выделение чистых моно- и дихлортиофенов.С целью упрощения процесса предлагают способ получения моно- и дихлортиофенов, заключающийся в том. что тиофен или бензол(51) М, Кл."- С 070 333/12//526620 Формул а изобретения Составитель В. Полетаев Техред А. Камышиикова Корректор Л. Котова Редактор Т. Никольская Заказ 2199/6 Изд. Мз 1553 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного когаитста Совета Министров СССР по делагп изобретении и открытий 113035, Москва, )К.35, Раушская наб, д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Ректификацией смеси получают 34,4 г (64%) 2-хлортиофена с т. кип. 126 - 12 С и ар 1,5490 и 9,5 г (145 в) 2,5-дихлортиофена. Пример 2, Смесь 10 г тиофена и 12 г дихлорантина в 50 мл воды нагревают с перемешиванием при 70 С в течение 1,5 час, затем охлаждаот до комнатной температуры, отделяют органический слой от водного и после обработки по примеру 1 получают 11,4 г смеси, содержащей 14,5% тиофена, 67,6% 2- хлортиофена и 11/в 2,5-дихлортпофена.Выход монохлортиофсна 7,7 г 54,6% от теории, считая на взятый тиофен.П р и м ер 3. По примеру 2 из 10 г тиофена с 22 г дихлорантина в 75 мл воды при 80 С за 4 час получают 10,7 г 2,5-дихлортиофена 58,4% с т. кип. 160 - 161 С.П р и м е р 4, Смесь 25 г бензол-тиофеновой фракции, содержащей 40,8% тиофена и 17 г дихлорантина в 50 мл воды, нагревают в течение 2 час при 80"С, затем охлаждают и прибавляют 7 г дихлортантина в 25 мл воды, после чего нагревают еще 2 час при 70 - 80 С. После обработки по примеру 1 получают 27 г хлорированной массы, содержащеи 12,2/в 2- хлортиофена и 44,8/о 2,5-дихлортиофена. Выход 2-хлортиофена 3,29 г (23% от теории, считая на взятый тиофен) и 2,5-дихлортиофена 11,9 г (64,4/о от теории, считая на взятый тиофен).5 1, Способ получения моно- и дихлортио О фенов хлорированием тиофена или бензол-тиофеновых смесей с последующим выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве хлорирующего агента используют 1,1-дихлор 5,5-диметилгидантоин.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щи й с я тем,что процесс проводят при 20 - 80 С, предпочтительно при 60 - 80 С.3. Способ по п. 1, отл ич а ю щийся тем, 20 что процесс проводят в водной среде. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Патент СШЛ Ха 2492622, С Ос 1 63/00,25 1949, 21, Лвт. св, М 316332, С 07 с 1 63/00, 1969 (прототип) .